Гидриндан

Cтраница 2

Алкилинданы ( VIII) и гидринданы ( IX), содержащие алкильные группы при пятичленном цикле, могут превращаться в гидронафталины в результате изомеризации, аналогичной изомеризации алкилциклопентанов в циклогексаны. Как в моноциклических, так и бициклических нафтенах за изомеризацией следует быстрое дегидрирование шестичленных колец. Превращение диалкил - [3.3.0] - бициклооктанов ( X) в нафталины требует двух таких сочетаний изомеризации - дегидрирования. [16]

При более высокой темп-ре образуется гидриндан. [17]

О действии азотной кислоты на гидриндан. [18]

Удобным исходным соединением для синтеза гидринданов с заместителями в пятичленном кольце является инден. [19]

Переходное состояние для пиролиза ацетата и окиси амина.| Реакция n - толуолсульфонатов цис - и транс-2 - га-толуолсуль-фонилциклогексанолов с едким натром. [20]

Как будет объяснено при рассмотрении гидриндана ( гл. [21]

В присутствии платинированного угля при 300 гидриндан превращается в индан ( стр. [22]

Названия связаны с тем, что гидриндан моделирует С - и D-кольца стероидов. [23]

Поэтому результаты равновесной изомеризации производных самих гидриндана и декалина не могут безоговорочно переноситься на более сложные системы. Тем не менее очень важно ознакомиться с фундаментальными данными по относительной устойчивости, установленными для ряда модельных случаев. В противовес прежним данным в настоящее время установлено, что разница в устойчивости цис - и траис-изомеров гидринданов и гидрин-данонов невелика. Более того, относительная устойчивость зависит от наличия ангулярных метальных групп и других заместителей. Физер [371] суммировали и подробно интерпретировали факторы, стабилизующие гидринданоны стероидного ряда, и поэтому здесь стоит рассмотреть лишь некоторые дополнительные данные. Общее впечатление от всего материала таково, что, используя эти данные, можно делать качественные предсказания, но не количественные, причем разумно искать независимые подтверждения, применяя другие методы подхода. [24]

Ввиду того, что в молекуле гидриндана имеются вторичные и третичные углеродные атомы, естественно было ожидать образования вторичного и третичного нитрогидринданов. [25]

Система колец С и D родственна гидриндану. В этом случае обычно более стабильным является 1 цс-сочленение колец. [26]

Барьер инверсии кольца в tyuc - гидриндане на основании низкотемпературных спектров ЯМР ( разд. Причину этого можно легко уяснить, рассматривая модели Дрейдинга: в z iic - гидриндане шестичленное кольцо выплощено и напряжено, что приводит к повышению энергетического уровня основного состояния. Однако для переходного состояния при инверсии кольца соответствующего увеличения энергии не происходит. Последнее, как уже отмечалось ( стр. Вполне очевидно, что если энергия основного состояния повышается, а энергия переходного состояния при инверсии остается прежней, энергия активации инверсии tyuc - гидриндана становится меньше соответствующей энергии циклогексана. [27]

Определение конфигурации гидринданов.| Гидринданон-1 и гексагидрофталевый ангидрид. [28]

Найдено [146], что относительная термодинамическая стабильность гидринданов в отличие от термохимической зависит от температуры. Ниже 466 К устойчивее транс-изомер, но при более высокой температуре в равновесной смеси преобладает ис-форма. Это является следствием того, что у с-гид-риндана энтропия на 2 3 кал / град-моль больше, чем у транс-формы, и это при повышенной температуре более чем компенсирует меньшую энтальпию цнс-изомера. В замещенных гидринданах, например в гидринданоне-1 [16] и аналогичных гетероциклах, таких, как гексагидрофталевый ангидрид [17] ( рис. 10 - 16), устойчивее цыс-изомер. [29]

Значительно меньшее число работ посвящено синтезу производных гидриндана с неангулярными заместителями и еще меньшее - синтезу соответствующих углеводородов. [30]

Страницы: 1 2 3 4