Гидрирование - диен
Cтраница 2
Во всех случаях селективность гидрирования диенов до моноенов очень велика ( табл. 2), а иногда в зависимости от условий реакции может наблюдаться и весьма высокая стереоселек-тивность. [16]
Таким образом, при гидрировании диена ( I) в разных растворителях на платине изучаемая реакция протекает с различной глубиной. Платина в этой реакции проявляет как гидрирующие, так и изомеризующие свойства. Эти свойства платинового катализатора следует учитывать при использовании его в процессах химической переработки углеводородов. [17]
Казанским и Поповой [11, 12] было предпринято гидрирование диенов с сопряженными двойными связями, которые Лебедевым были отнесены к другим типам. [18]
Установлено, что отношение констант скоростей гидрирования диенов и олефинов тем больше, чем ниже температура: 66 при 288 и 103 при 204 С. [19]
Бензолхромтрикарбонил - уникальный по селективности катализатор гидрирования диенов и полиенов до моноолефинов - проявляет высокую активность при полимеризации этилена. Бензолмолибдентрикарбонил катализирует реакцию эпоксиди-рования. [20]
В табл. 4 представлены данные по гидрированию диенов различного строения на Ni -, Pt -, Pd - и Rh-катализаторах. Селективность процесса и соотношение образующихся моноолефинов вычислены из наклонов кривых зависимости их концентраций от количества поглощенного водорода в начальный период реакции. [21]
Применение никелевого катализатора в указанных условиях обес печивает гидрирование диенов и в незначительной степени олефи нов; при этом совершенно не затрагиваются органические серии стые соединения, а следовательно, сероводород не образуется и дез активации катализатора в результате связывания никеля в сульфщ не происходит. Процесс осуществляют без циркуляции водорода. [22]
В [206] описано получение БС ВЦГ с различными а-олефинами путем гидрирования БС диенов со стиролом и его производными, синтезированными анионной сополимеризацией. Такие сополимеры характеризуются повышенной ударной вязкостью с сохранением высокой теплостойкости и пригодны для модификации ПВЦГ. [23]
Несомненно, что влияние этой побочной реакции изомеризации на реакцию гидрирования диенов должно быть различным для диенов различного строения и зависеть от соотношения скоростей двух реакций: 1) частичного гидрирования диена и 2) изомеризации образовавшегося при этом моноолефина. В настоящее время разница в изомеризующей способности катализаторов гидрирования не может быть объяснена сколько-нибудь удовлетворительно; возможно, однако, предположить, что различная изомеризующая способность катализаторов связана с состоянием водорода на их поверхности. Известно, например, что палладий отличается особенно высокой растворимостью в нем водорода; возможно, что это его свойство находится в связи с его высокой изомеризующей способностью. [24]
 |
Константы скоростей гидрирования олефинов и диенов ( fe - 10 - 2.| Гидрирование мс-пентена-2 па Rh ( а и пентена-1 на Pd ( б. [25] |
На всех исследованных катализаторах ос-олефины гидрируются со скоростями, близкими к скоростям гидрирования диенов. [26]
Целью настоящей работы было выяснение вопроса, в какой степени в процессе гидрирования диенов может иметь место перемещение двойной связи у образующихся в качестве промежуточных продуктов моноолефинов в присутствии перечисленных трех гидрирующих катализаторов. Для этого 2-метилбутен - 1 и З - метилбутен-1 - промежуточные продукты частичного гидрирования изопрена - взбалтывались в среде 95 % - ного спирта при комнатной температуре с такими количествами платиновой или палладиевой черни и скелетного никеля, которые применялись в ранее упомянутых работах по гидрированию диенов [3-6], при этом в утку вводилось 0 15 - 0 30 моля водорода. Так же поступали в присутствии палладиевой черни и с 2 5-диметилгексеном - З, который образуется при присоединении 1 моля водорода к диизокротилу. [27]
На основании полученных данных можно сделать вывод, что в присутствии платиновой черни реакция гидрирования диенов в спиртовом растворе при комнатных температурах и атмосферном давлении не сопровождается побочной реакцией изомеризации, а в присутствии палладия ( и в меньшей степени никеля) реакция перемещения двойной связи может оказывать влияние на конечный состав продуктов частичного гидрирования диенов. [28]
К сожалению, в настоящее время еще не совсем ясно, какими факторами определяется селективность гидрирования диенов до моноенов, а также преимущественное образование какого-либо одного из нескольких возможных изомерных моно-олефинов. Между тем, выяснение этого вопроса имеет, по-видимому, очень важное значение для разработки рациональных основ подбора катализаторов. [29]
 |
Гидрирование бинарной смеси пептена-1 с изопреном на Pd ( а и Pt ( б 1 - пентен-1. 2 - изопрен. з - н-пентан. 4 - в. [30] |
Страницы: 1 2 3 4