Cтраница 4
Эти соединения реагируют с водой, спиртом или другими веществами, имеющими достаточно подвижные протоны, отнимая от этих более сильных кислот протоны с образованием, например, щелочных алкоголятов и продуктов 1 4-гидрирования диенов. Так как гидрирование диенов водородом, выделяющимся в щелочной среде, идет однозначно как 1 4-присоединение, то и для данного случая принимают аналогичное течение реакции. [46]
При каталитическом гидрировании, которое осуществляется с применением тех же гетерогенных катализаторов и проводится в тех же условиях, что и гидрирование алкенов ( см. разд. Изучение теплот гидрирования диенов показало, что системы с сопряженными двойными связями обладают более низкими энергиями, чем можно было бы ожидать из расчетов и чем это наблюдается для изолированных диенов. Это свидетельствует о том, что они должны быть устойчивее последних и что сопряжение приводит не только к изменению длин связей в системе дивинила, но и к выигрышу энергии. Так, каталитическое восстановление двойной связи в бутене-1 сопровождается, как уже отмечалось, выделением 127 кДж / моль тепла и приводит к образованию н-бутана. [47]
Механизм гидрирования сопряженных диенов, катализируемого комплексами хрома, я - Арен-хромкарбонилы неактивны при гидрировании моноолефинов. Вследствие этого при гидрировании диенов наблюдается почти исключительное образование моноенов в очень широком диапазоне условий реакции. [48]
Вследствие этого при гидрировании диенов наблюдается почти исключительное образование моноенов в очень широком диапазоне условий реакции. [49]
Согласно Уимору, комплекс Со ( ЫруХСМ) з наиболее активен в водно-этанольной среде. К сожалению, данных по кинетике гидрирования диенов пока еще недостаточно. Недавно также сообщалось о способности Co ( bipy) ( CN) 2 катализировать селективное гидрирование циклогексадиена-1 3, сорбинрвой кислоты и ос. Гидрирование сорбиновой кислоты вначале протекает очень быстро, но через несколько минут замедляется. [50]