Гидрирование - кетон
Cтраница 2
 |
Физические константы некоторых альдегидов и кетонов. [16] |
Гидрирование альдегидов приводит к первичным спиртам, а гидрирование кетонов - к вторичным. [17]
В ряде случаев на скорость и механизм реакции гидрирования кетонов оказывает влияние совокзшность отдельных факторов; определенную роль играют образование систем, иагеющих водородную связь, сольватация молекул растворителя, гидрируемого соединения, способного сольватироваться, и молекул растворителя с гидрируемым соединением. [18]
Как в кислой, так и в щелочной среде гидрирование кетонов осуществляется через образование промежуточного соединения типа радикала. [19]
Первичные спирты и изопропиловый спирт не влияют на скорость гидрирования кетона, если реакцию вести в присутствии Со - Сг2Оз / кизелыур-катализатора [30]; диоксан тормозит гидрирование кетона на Ni / Со-СггОз / кизельгуре и Си-С Оз-катализаторах. [20]
Аналогично, но в обратном направлении должен проходить процесс гидрирования кетонов, альдегидов, а также олефинов. [21]
Использование катионных катализаторов на основе родия ( I) дает хорошие результаты при гидрировании кетонов до оптически активных спиртов при обычных температурах и давлениях, однако они менее эффективны, чем при гидрировании ал-кенов. [22]
 |
Введение тритиевой метки твердофазным изотопным обменом.| Введение тритиевой метки твердофазным гидрированием. [23] |
В первом случае кето-енольная таутомерия из-за жесткого строения сцилло-инозозы затруднена и метка включается только за счет гидрирования кетона. Во втором - до восстановления кето-группы успевают обменяться на тритий все четыре а-водородных атома. [24]
Влияние строения алкила ( арила), при котором находится С 0-группа, ярко проявляется при гидрировании кетонов на платине. По нашим данным, во всех изученных растворителях ацетофенон гидрируется с большей скоростью, чем бензофенон и особенно ацетон. [25]
Для гетерогенного гидрирования обычно, что в то время как еновые и сходные группировки реагируют легко, гидрирование кетонов и альдегидов протекает медленно, и не столь уж редко, что катализ осуществляется в среде кислот. [26]
Позднее другие авторы [156] получили винилциклопропан дегидратацией метилциклопропилкарбипола, полученного восстановлением метилциклопропилкетона, и показали, что гидрирование кетона над катализатором никель на кизельгуре приводит к получению желаемого карбинола вместе с равным количеством 2-пентанола. Восстановление при помощи натрия и сульфата аммония в среде жидкого аммиака дает продукты исключительно с открытой цепью. По методу Меервейп-Понндорфа желаемый карбинол образуется с низким выходом вместе с большими количествами продуктов конденсации. При восстановлении при помощи литийалюминийгидрида получается исключительно метилциклопропил-карбинол. [27]
Кетоны ггзо-строения гидрируются с меньшей скоростью, чем кето-ны нормального строения углеродной цепи [9, 179, 193, 194], причем скорость гидрирования кетона нормального строения выше, если С 0-группа будет находиться на конце углеродной цепи. В ряду алифатических кетонов: ацетон, метилэтилкетон, метилпропилкетон, ме-тиламилкетон, метилгексилкетон, метилизобутилкетон, дипропилке-тон, диамилкетон, дигексилкетон, пропиламилкетон, пропилгексилке-тон, диизопропилкетон, диизобутилкетон - при гидрировании их на Ш - катализаторе в этаноле [195] наибольшая скорость реакции наблюдалась у ацетона [193-195], наименьшая - у симметричных кетонов цзо-строения. Изученные кетоны по скорости их гидрогенизации располагаются в ряд: ацетон а-метилкетоны ( норм. [28]
Приведен обзор более 300 работ, касающихся каталитической гидрогенизации кетонов; описаны некоторые результаты изучения кинетики и механизма реакции гидрирования кетонов. Установлен характер взаимосвязи между строением кетонов, природой катализатора, растворителем и рН среды. [29]
Из этих данных видно, что Pt / C, Rh / C и Ru / C обеспечивают относительно хорошую скорость гидрирования кетонов в воде и водныч щелочных и кислых растворах. Pd / C в щелочной среде неактивен. На скорость гидрогенизации в достаточной мере влияет химическое строение гидрируемого кетона. [30]
Страницы: 1 2 3 4