Гидрирование - кислота
Cтраница 2
Примером, иллюстрирующим применение аппаратов низкого давления, может служить реакция гидрирования кротоно-вой кислоты. Водородный резервуар освобождают от воздуха путем многократного попеременного эвакуирования и заполнения его водородом. В реакционный сосуд загружают крото-новую кислоту ( 8 6 г), а затем добавляют 100 мл 95 % - ного этилового спирта и около 0 1 г катализатора РЮ2 ( о приготовлении катализатора см. стр. Реакционный сосуд устанавливают в качающем механизме и к нему надежно присоединяют гибкий шланг. Сосуд откачивают до появления признаков вскипания растворителя. После этого вакуумный вентиль закрывают и медленно открывают вентиль на линии подачи водорода из резервуара. [16]
Термодинамически наиболее благоприятно протекает гидрирование ацетиленовых производных и в наименьшей степени - гидрирование кислот. [17]
Такие спирты получают различными методами на основе нефтехимического сырья, а также гидрированием кислот, выделенных из природных жиров и масел. [18]
Частичная информация о числе двойных связей может быть получена также из сопоставления скоростей гидрирования кислот различной степени ненасыщенности. [19]
Фирма Rhodia Chimie запатентовала способ получения 5-аминосалициловой кислоты, применяемой в фармацевтике, гидрированием 5-нитросалициловой кислоты в среде соляной и уксусной кислот в присутствии катализатора - Pd или Pt ( 1 %) на активированном угле. [20]
Восстановление кислоты XII48 дает исключительно метиловый эфир - Зр-ацетоксиэтиоаллохолановой кислоты ( XV) 47; с другой стороны, гидрирование кислоты XIV дает эфир XVI, отличающийся от метилового эфира Зр-ацетокси - 17-изоэтиоаллохолановой кислоты 8; при замещении кислородной функции при С8 на атом водорода49 получается продукт XIX. Так как новый центр асимметрии, возникающий при гидрировании, должен находиться у С14, то неидентичность рассматриваемых соединений приписывается различию в пространственной конфигурации у этого атома углерода. [21]
Высшие жирные спирты С ] 2 - Ci8 в промышленно развитых странах получают в основном четырьмя способами: оксосинтезом; гидрированием кислот, выделенных из натуральных жиров и масел; алюмоорганическим синтезом и прямым окислением н-пара-финов в присутствии борной кислоты. [22]
Разработан ряд весьма эффективных методов производства синтетических спиртов: гидратация олефинов, оксосинтез, синтез спиртов на основе водорода и окиси углерода, гидрирование кислот и другие. Некоторые особенности разработанных процессов в последние годы неоднократно освещались в периодической пе-делает целесообразным систематизацию и обобщение сведений о производстве синтетических спиртов, опу-за последнее время. [23]
Другим недостатком действующих процессов является невысокое качество вторичных спиртов: по значениям карбонильного и йодного чисел они значительно уступают первичным спиртам, получаемым при гидрировании кислот, оксосинтезом и в синтезе Циглера. Однако проведение процесса под давлением, применение катализатора и пожаро - и взрывоопасного водорода заметно осложняют технологию производства вторичных спиртов. А именно простая технология обусловливала более низкую стоимость этоксилатов вторичных спиртов по сравнению со стоимостью этоксилатов первичных спиртов, несмотря на более сложный, двухстадийный процесс оксиэтилирования вторичных спиртов. [24]
Эту реакцию ведут с палладием, осажденным на сульфате бария. Остановить реакцию гидрирования кислот на стадии альдегида трудно, поэтому практическое значение для получения альдегида имеет метод Розенмунда, в котором в качестве исходного продукта рекомендуется использовать хлорангидри-ды кислот. [25]
 |
Схема процесса производства высших жирных спиртов методом прямого гидрирования СЖК. [26] |
Катализатор предварительно подвергается процессу восстановления водородом. Так как реакция гидрирования кислот экзотермична, то для предотвращения повышения температуры и снятия избыточного тепла в различные по высоте точки реактора подается холодный водород. [27]
Гидрирование альдегидов более экзотермично, чем кетонов. Наименьший тепловой эффект отмечается при гидрировании кислот и деструктивном гидрировании С-С - связи. [28]
На экономику процесса и качество получаемых спиртов существенное влияние оказывает состав кислот, поступающих на восстановление. Это условие легко выдерживается при гидрировании кислот на свежем меднохромовом катализаторе, когда температура процесса поддерживается на уровне 230 С. В последующий период работы температура процесса повышается и селективность катализатора несколько снижается, и хотя количество образующихся углеводородов относительно невелико, их общее содержание достигает предельно допустимой величины и предопределяет необходимость замены катализатора. [29]
Такими спиртами являются природные цетиловый или миристиновый спирты, а также спирты, полученные гидрогенизацией насыщенных или из ненасыщенных жирных кислот, выделенных из масел иди животных или растительных жиров. Соответствующие спирты образуются также при гидрировании кислот, полученных окислением парафинов. [30]
Страницы: 1 2 3