Гидрирование - окись - углерод
Cтраница 1
Гидрирование окиси углерода с образованием спиртов и углеводородов выше С8 представляет собой относительно медленную каталитическую реакцию. Андерсон [ 27с ] рассчитал, что молекула окиси углерода живет на поверхности кобальтового катализатора около 5 мин. [1]
 |
Изменение коэффициентов селективности по спиртам от отношения эффективных коэффициентов диффузии макро - и переходных пор к микропорам в степени 0 5. [2] |
Гидрирование окиси углерода в спирты протекает по сложному механизму, включающему параллельные и последовательные стадии. Поэтому диффузионное торможение процесса синтеза метилового спирта приводит к изменению селективности процесса. [3]
 |
Степень использования внутренней поверхности катализатора в зависимости от отношений эффективных коэффициентов диффузии макро-и переходных пор к микропорам в степени 0 5. [4] |
Когда гидрирование окиси углерода в метанол лимитируется диффузией в порах катализатора, степень использования внутренней поверхности е н о падает с уменьшением отношения эффективных коэффициентов диффузии в степени 0 5, причем наблюдается линейная зависимость. [5]
Реакция гидрирования окиси углерода в схемах синтеза аммиака протекает в большом избытке водорода, поэтому в процессе очистки концентрация его практически не меняется, в то время как концентрация окиси углерода изменяется на несколько порядков. Такие изменения концентрации оказывают влияние на скорость подвода удаляемого компонента к активной поверхности катализатора и скорость химического превращения его на этой поверхности. В связи с этим на скорость процесса большое влияние оказывают макрокине-тические факторы. [6]
Фишера для гидрирования окиси углерода используют катализаторы, которые состоят из элементов группы железа в соединении со щелочами и другими окислами. Исходная окись углерода должна быть тщательно очищена, особенно от сернистых соединений, так как катализатор легко отравляется. Наряду с бензином в небольших количествах получаются газойль и парафин, которые используют как таковые или путем крекинга превращают в бензин. Окисление полученных этим методом высокоплавких парафинов дает жирные кислоты, которые позволяют производить синтетическое мыло. [7]
Так как гидрирование окиси углерода приводит к сложной смеси углеводородов, то, естественно, какое-либо определенное химическое уравнение может выразить здесь лишь одно из направлений реакции, имеющих место при данном процессе. [8]
Фишера для гидрирования окиси углерода используют катализаторы, которые состоят из элементов группы железа в соединении со щелочами и другими окислами. Исходная окись углерода должна быть тщательно очищена, особенно от сернистых соединений, так как катализатор легко отравляется. Наряду с бензином в небольших количествах получаются газойль и парафин, которые используют как таковые или путем крекинга превращают в бензин. Окисление полученных этим методом высокоплавких парафинов дает жирные кислоты, которые позволяют производить синтетическое мыло. [9]
Так как гидрирование окиси углерода приводит к сложной смеси углеводородов, то, естественно, какое-либо определенное химическое уравнение может выразить здесь лишь одно из направлений реакции, имеющих место при данном процессе. [10]
Санде-ран осуществили гидрирование окиси углерода в метан, а 6 лет спустя русский ученый Е. И. Орлов в подтверждение теоретических представлений А. М. Бутлерова о существовании свободных метиленовых радикалов впервые осуществил каталитическое восстановление окиси углерода в этилен. [11]
Механизм процесса гидрирования окиси углерода полностью еще не выяснен. Это-сложный гетерогенный процесс, протекающий на поверхности катализатора и состоящий из ряда последовательных реакций, одновременно идущих с различной скоростью. Были предложены многочисленные теории этого процесса, из которых в первую очередь упомянем классическую теорию Фишера. По Фишеру, из окиси углерода и катализатора сначала образуются карбиды. Углерод карбидов, по-видимому, образует с водородом на поверхности катализатора СН. Это возможно лишь в том случае, если полимеризация протекает с большей скоростью, чем гидрирование: в противном случае должен образоваться метан. На катализаторе и протекает преимущественно реакция образования метана. Многие исследователи оспаривают теорию Фишера, другие подтверждают ее. Например, советские ученые Эйдус и Пузицкий считают, что при полимеризации СН-групп две смежные группы сначала образуют этилен. [12]
Механизм процесса гидрирования окиси углерода полностью еще не выяснен. Это-сложный гетерогенный процесс, протекающий на поверхности катализатора и состоящий из ряда последовательных реакций, одновременно идущих с различной скоростью. Были предложены многочисленные теории этого процесса, из которых в первую очередь упомянем классическую теорию Фишера. По Фишеру, из окиси углерода и катализатора сначала образуются карбиды. Углерод карбидов, по-видимому, образует с водородом на поверхности катализатора СН2 - радикалы, которые полимеризуются. Это возможно лишь в том случае, если полимеризация протекает с большей скоростью, чем гидрирование; в противном случае должен образоваться метан. На катализаторе и протекает преимущественно реакция образования метана. Многие исследователи оспаривают теорию Фишера, другие подтверждают ее. Например, советские ученые Эйдус и Пузицкий считают, что при полимеризации СН2 - групп две смежные группы сначала образуют этилен. [13]
 |
Степень использования внутренней поверхности катализатора различной пористой структуры в процессе синтеза метанола от температуры. [14] |
Таким образом, гидрирование окиси углерода в метиловый спирт при 330 - 475 С охватывает все кинетические области. [15]
Страницы: 1 2 3 4