Cтраница 2
В промышленных условиях гидрирование окиси углерода протекает во внешней диффузионной области. [16]
При исследовании механизма гидрирования окиси углерода в высшие углеводороды Н. Д. Зелинский поставил задачу экспериментально проверить гипотезу о протекании этого процесса через метиле-новые радикалы. [17]
Такой реактор пригоден для гидрирования окиси углерода по Фишеру и Тропшу, синтеза парафинов, масел и олефинов по способу Келбела и Энгелыардта и пр. В последнем процессе катализатор в виде мелких частиц диаметром 5 м добавляется в жидкий углеводород, образуется взвесь, через которую пропускают реагирующий газ. [18]
Катализаторы, применяемые при гидрировании окиси углерода до метана, можно разделить на три основные группы: катализаторы, основным активным компонентом которых является никель, железные катализаторы и катализаторы на основе металлов платиновой группы. [19]
Парафин, образующийся в процессе гидрирования окиси углерода, представляет собой продукт высокой ценности. Получаемый таким образом экстракт содержит от 5 до 15 % парафиновой массы и контактную пыль, которая отделяется на фильтрпрессе и идет на катализаторную фабрику, экстракт же передается для разгонки на колонну. Разгонка ведется при давлении 10 мм; верху колонны отходит экстракционное масло, снизу - парафиновая масса, содержащая 70 - 75 % парафинов с темп. Парафиновая масса подвергается затем новой перегонке в вакууме с предварительным подогревом до 240 - 300 в трубчатой печи. Наиболее высокомолекулярные синтетические парафины с т.пл. 120 - 130 содержат, видимо, до400 атомов С в частице. Наиболее высокоплавкие синтетические парафины получаются экстрагированием различными растворителями ( бензол, толуол, ксилол) катализатора при синтезе под нормальным давлением парафинов из окиси углерода. [20]
Метанол в больших масштабах получают гидрированием окиси углерода водородом примерно при 400 С и 200 кгс / см2 над катализатором, представляющим собой смесь окиси хрома и окиси цинка. [21]
Во всех случаях катализаторами для реакции гидрирования окиси углерода являются металлы восьмой группы, способные давать карбиды. Предполагают, что промежуточными продуктами при образовании углеводородов являются карбиды металлов; высшие карбиды восстанавливаются с образованием низших карбидов и метиленовых радикалов. Последние полимеризуются затем в олефины с различной длиной цепи углеродных атомов в зависимости от выбора катализатора и от условий проведения реакции. [22]
Имеются и другие попытки истолкования механизма гидрирования окиси углерода под давлением; однако вопрос этот еще не может считаться окончательно выясненным. Особенно загадочной представляется роль давления при гидрогенизации окиси углерода, хотя, как это видно из вышеизложенного, направляющая роль этого фактора на течение данной реакции но подлежит сомнению. [23]
Данная работа посвящена выяснению механизма реакции гидрирования окиси углерода на никель-хромовом и цинк-хромовом катализаторах путем измерения контактной разности потенциалов в вакууме ( порядка Ю-5 мм рт. ст.), при раздельной и совместной адсорбции окиси углерода и водорода и непосредственно при протекании реакции. [24]
Имеются и другие попытки истолкования механизма гидрирования окиси углерода под давлением; однако вопрос этот еще не может считаться окончательно выясненным. Особенно загадочной представляется роль давления при гидрогенизации окиси углерода, хотя, как-это видно из вышеизложенного, направляющая роль этого фактора на течение данной реакции не подлежит сомнению. [25]
Синтез углеводородов по Фишеру - Тропшу гидрированием окиси углерода над активными кобальтовыми катализаторами можно проводить без давления или под небольшим давлением ( примерно 10 ат) с получением непрерывного ряда алифатических углеводородов, начиная от метана и через декан, эйкозан, триаконтан, вплоть до высокомолекулярных парафинов, удивительно чистых и однородных. [26]
Таким образом, углеводороды, получаемые гидрированием окиси углерода, должны быть рассматриваемы как продукты полимеризации мети-леновых радикалов, образуемых двумя последовательными актами гидрирования молекулы окиси углерода на поверхности контакта. [27]
Как было указано выше, при гидрировании окиси углерода без давления получаются газообразные, жидкие и твердые углеводороды. Кислородные соединения синтольного типа при работе без давления почти не образуются. [28]
Предложен механизм, согласно которому при гидрировании окиси углерода образуются свободные метиленовые радикалы, легко, конденсирующиеся с образованием олефинов. В этом случае образование высших спиртов объясняется гидратацией этих олефинов. Как отмечают сами авторы [13], подобный механизм весьма сложен, особенно если учесть характер спиртов, которые получались бы в этом случае. [29]
Как было указано выше, при гидрировании окиси углерода без давления получаются газообразные, жидкие и твердые углеводороды. Кислородные соединения синтольного типа при работе без давления почти не образуются. [30]