Гидрирование - олефин
Cтраница 3
Изучение стереохимии гидрирования олефинов ограничено в основном тетразамещенными двойными связями, включая двойные связи в кольцах. Стереохимию гидрирования дизамещенных олефинов в принципе можно изучить, применяя дейтерий. [31]
Комплексный механизм гидрирования олефинов в гетерогенном катализе представляется более вероятным. Однако, учитывая необходимость активации водорода, реакция должна осуществляться на дублете атомов катализатора. [32]
В результате гидрирования олефина происходит смещение хроматографического пика образовавшегося предельного соедине ния относительно исходного, что позволяет его идентифицировать как олефин. [33]
Гомогенные катализаторы гидрирования олефинов Co ( CN) 5 -, Fe ( C0) 5, НСо ( СО) 4 и особенно 1гН ( СО) РРЬз) з и НЬС1 ( РРЬз) з настолько эффективны, что представляют промышленный интерес. Комплексы Со ( 11) и Ni ( II) с этими активаторами обеспечивают очень высокую скорость гидрирования: на 1 г-атом / л катализатора скорость поглощения водорода достигает 1800 м / мин. [34]
Реакция завершается гидрированием олефина и десорбцией регенерированного алкана. Эта простая схема объясняет многие экспериментальные данные, она согласуется со способностью олефинов легко изомеризоваться под действием кислот, а также с высокой активностью в реакциях гидрирования - дегидрирования таких окислительных составляющих бифункциональных контактов, как окислы металлов группы хрома или металлы VIII группы. [35]
Недавно было осуществлено стереоспецифическое гидрирование олефинов с применением в качестве катализатора RhClL3, содержащего оптически активные фосфины, и получены оптически активные продукты. Еще более обещающие результаты были получены при использовании системы RhCl3py3 / NaBH4 в среде оптически активных амидов ( разд. [36]
 |
Зависимость скорости гидрогенолиза тиофена ( 1 и гидрирования олефинов ( 2 от температуры. [37] |
Уравнение 3, описывающее гидрирование олефинов в отсутствие тиофена, хорошо корреспондирует с уравнением, выведенным42 на основе изотермы Фрейндлиха, если предположить, что лимитирующей стадией является хемосорбция водорода. [38]
 |
Зависимость скорости гидрогенолиза тиофена ( 1 и гидрирования олефинов ( 2 от температуры. [39] |
Уравнение 3, описывающее гидрирование олефинов в отсутствие тиофена, хорошо корреспондирует с уравнением, выведенным42 на основе изотермы Фрейндлиха, если предиоложить, что лимитирующей стадией является хемосорбция водорода. [40]
Недавно было осуществлено стереоспецифическое гидрирование олефинов с применением в качестве катализатора RhClL3, содержащего оптически активные фосфины, и получены оптически активные продукты. Еще более обещающие результаты были получены при использовании системы RhCl3py3 / NaBH4 в среде оптически активных амидов ( разд. [41]
Для большинства реакций гидрирования олефинов, катализируемых комплексами переходных металлов, условия процесса должны быть достаточно жесткими, чтобы стало возможным замещение лигандов. Однако в таких условиях часто происходит образование металла. Вследствие этого не ясно, все ли системы, используемые при высоких давлениях, действительно являются истинно гомогенными. Ниже мы будем считать систему гомогенной, если специальными экспериментами не доказано обратное. [42]
Подобная интерпретация механизма гидрирования олефинов позволяет также объяснить процесс дегидрирования гомоцикли-ческих соединений типа тетралина3 и циклизацию парафинов в ароматические углеводороды4 под действием таких металлических катализаторов, как платина и палладий. [43]
Для большинства реакций гидрирования олефинов, катализируемых комплексами переходных металлов, условия процесса должны быть достаточно жесткими, чтобы стало возможным замещение лигандов. Однако в таких условиях часто происходит образование металла. Вследствие этого не ясно, все ли системы, используемые при высоких давлениях, действительно являются истинно гомогенными. Ниже мы будем считать систему гомогенной, если специальными экспериментами не доказано обратное. [44]
 |
Свойства очищенных фракций до 125 С риформинг-дистиллятов. [45] |
Страницы: 1 2 3 4