Cтраница 2
![]() |
Активность Ni / ZnO-катализаторов, восстановленных при 450. Обозначения те же, что и на 3. [16] |
Расчет энергий активации для гидрирования тройной связи карбинола показывает, что реакция лимитируется активацией водорода А - - 10 - f - 12 ккал. Поэтому становится ясным параллелизм свойств этих катализаторов: чем выше способность смешанного катализатора сорбировать водород, тем выше его каталитическая активность при гидрировании карбинола. Причина того и другого явления кроется в сильном изменении поверхности и дисперсности никеля по мере изменения состава катализатора. [17]
Таким образом, при гидрировании тройной связи карбинола в двойную концентрация водорода на поверхности недостаточна для проявления скелетным никелем оптимальной активности, и в этом смысле можно говорить об активации водорода как лимитирующей стадии процесса. Энергия активации реакции лежит в пределах 0 12 - 96 16 72 28 24 кДж / моль. [18]
Определенный интерес представляет также изучение стереоселек-тивности гидрирования тройной связи циклоалкинов. [19]
При увеличении концентрации пропиоловокислого натрия в растворе скорость гидрирования тройной связи уменьшается, а скорость гидрирования двойной - возрастает. [20]
В аналогичных условиях при использовании в качестве растворителя диоксана гидрирование тройной связи до двойной в том же соединении протекает неизбирательно. Однако восстановление двумя молями водорода затрагивает только ненасыщенный углеводородный заместитель, но не сопряженную еноновую систему и приводит к образованию 17-этилтестостерона. [21]
Задача 12.5. Последняя стадия синтеза 1 ( мс-жасмона представляет собой стереоспецифи-ческое гидрирование тройной связи. [22]
![]() |
Гидрирование диметилацетиленилкарбинола, натриевой соли пропиоловой. [23] |
Как видно из рис. 6, на палладиевом катализаторе скорость гидрирования тройной связи меньше, чем скорость гидрирования двойной. [24]
Характерно, что в щелочной среде на платине, никеле и палладии потенциал гидрирования тройной связи фенилацотилена на 30 мв ниже, чем двойной, и соответственно этому энергия активации гидрирования тройной связи на 2 ккал / моль больше, чем двойной. При этом тройная связь гидрируется с меньшей скоростью, чем двойная. [25]
Более перспективным является синтез феромонов, предложенный фрайцузским ученым Ж. Ф. Нормаиом, в котором полностью исключена ствдия гидрирования тройной связи. [26]
На потенциальной кривой, полученной, например, при гидрировании фенилацетилена в спирте, ясно можно видеть переломы при переходах от гидрирования тройной связи к гидрированию двойной ( стирол) и затем к гидрированию бензольного ядра. [27]
Таким образом, полученные результаты свидетельствуют о том, что механизм процесса при переходе от одной стадии к другой меняется, и если гидрирование тройной связи в двойную идет по электронному механизму, то дальнейшая гидрогенизация двойной связи протекает по атомарно-радикальной схеме. [28]
![]() |
Зависимость скорости гидрирования пропиоловокислого натрия ( 0 3 г на скелетном никеле ( 0 33 г от концентрации спирта. [29] |
Так, например, при гидрировании 0 26 г пропиоловокислого натрия в присутствии 0 2 г РЮ2, в интервале температур 40 - 60, найдены следующие энергии активации гидрирования тройной связи: Н2О - 6 0 ккал / моль; 20 % - ный спирт-8 0 ккал / моль; 40 % - ный спирт - 9 3 ккал / моль; 60 % - ный спирт-11 4 ккал / моль; абс. [30]