Cтраница 2
Так, при гидрировании смол, содержащих 6 - 8 % серы и кислорода, были выделены гидрогенизаты, практически не содержащие гетероатомов. При пиролизе асфаль-тенов выделяется сероводород, остаточные продукты имеют более низкую молекулярную массу. [16]
Карпухин и Сломинский [7] предложили выделять пирен из фракции смолы, отобранной в интервале температур размягчения пека 64 - 74 С, перекристаллизацией из лигроина, затем получением пикратов из продуктов перекристаллизации, разложением их аммиаком и окончательной перекристаллизацией из спирта. По Янсону2 пирен можно получить из продуктов гидрирования смолы дистилляцией. [17]
В частности, достаточно полно изучены процессы гидрирования отбензинешюй смолы и тяжелых остатков сланцевой смолы. Доказана возможность получения из сланцевой смолы до 75 - 80 % бензина. Так, по данным ВНИИПС процесс гидрогенизации отбензиненной смолы на стационарном катализаторе протекает при 430 - 450, р150 - 200 ати и объемной скорости по сырью 0 8 - 1 0 в две фазы. При этом выход бензина составляет 75 - 80 % на смолу при расходе 7 % водорода. [18]
![]() |
Температура и гидрогенизационная активность катализаторов форгидрирования. [19] |
Вольфрам-никелевый катализатор на окиси алюминия, несмотря на несколько более высокую температуру реакции по сравнению с 52-катализатором, обладает значительно меньшей, расщепляющей активностью при той же степени рафинирования и гидрирования. Эти особенности данного катализатора проявляются также при гидрировании смолы бурого угля и различных: фракций смазочных масел. [20]
![]() |
Температура и гилрогенизационная активность катализаторов форгидрирования. [21] |
Вольфрам-никелевый катализатор на окиси алюминия, несмотря на несколько более высокую температуру реакции по сравнению с Ш52 - катализатором, обладает значительно меньшей расщепляющей активностью при той же степени рафинирования и гидрирования. Эти особенности данного катализатора проявляются также при гидрировании смолы бурого угля и различных фракций смазочных масел. [22]
При давлении 700 атм применялся катализатор, нанесенный на отбеливающую глину, разработанный фирмой Ruhrol Gmb H. На предприятии Welheim Plant среднее масло, полученное жидкоф-азным гидрированием смолы коксовальных печей, превращали в бензин с 45 % ароматических углеводородов. [23]
Из данных табл. 31 видно, что молекулярные веса гидрогенизатов смолы снижаются примерно вдвое по сравнению с молекулярным весом исходной смолы. Внешний вид гидрогенизатов также несколько отличается: гидрогенизат, полученный при гидрировании смолы в бензоле, более подвижен, чем гидрогенизат, полученный при гидрировании смолы в циклогексане. [24]
Тяжелое масло, кипящее выше 320 - 325, вместе с возвратным маслом поступает в блок жидкофазной гидрогенизации. Обычно на заводах гидрогенизации смол процессам фугования подвергаются совместно свежая тяжелая смола и тяжелый остаток гидрирования смолы ( шлам из горячего сепаратора); из остатка выделяют отработанный катализатор. [25]
Гидрогенизация углей проводится при давлениях от 200 до 700 ат. С увеличением степени обуглероживания исходного материала требуется более высокое давление; наиболее низкое давление необходимо для гидрирования смол полукоксования. Для гидрирования углей с низким содержанием водорода требуется давление 700 ат, при высоком содержании водорода в исходном материале достаточно давления 200 ат. [26]
Это подтверждает полицикличность исследованных смолистых веществ, а также косвенно указывает на присутствие в них коротких боковых парафиновых целей. Нафтены, получаемые при гидрировании высокомолекулярных ароматических углеводородов, выделенных из тех же нефтей, заметно отличаются от полученных при гидрировании смол: их индекс вязкости значительно более высок, что, очевидно, связано с меньшей цикличностью исходных ароматических углеводородов и наличием в них более длинных боковых цепей. Исследование инфракрасных спектров указанных выше смолистых веществ показало большое сходство между собой этих продуктов: все они содержат ароматические кольца ( полосы 1600 см-1) и группы СНз и СН2 ( полосы 1380 см-1, 1460 см-1); в насыщенной части всех смол преобладают группы СН2, что подтверждает, по мнению авторов, наличие в смолах нафтеновых циклов. Полос, характерных для связей S - Н, О - Н и N - Н, в спектрах изученных смол не обнаружено. [27]
Из данных табл. 31 видно, что молекулярные веса гидрогенизатов смолы снижаются примерно вдвое по сравнению с молекулярным весом исходной смолы. Внешний вид гидрогенизатов также несколько отличается: гидрогенизат, полученный при гидрировании смолы в бензоле, более подвижен, чем гидрогенизат, полученный при гидрировании смолы в циклогексане. [28]
Таким образом, первичная смола из бабаевских углей представляет интерес для получения из нее моторного топлива ( прямой гонкой) и парафина, а также для гидрирования ее в бензин. Если деструктивное гидрирование непосредственно бабаевских углей нецелесообразно, вследствие их большой зольности, трудности обогащения и высокого расхода водорода на связывание кислорода, то получение жидкого топлива сочетанием полукоксования и гидрирования смолы или же методом энерго-химического использования может быть оправданной операцией. [29]
Некоторое снижение молекулярных весов гидрогенизатов указывает на наличие также мостиковой серы. В процессе гидрогенолитического обессеривания наблюдаются также протекающие в небольшой степени и процессы конденсирования углеводородных остатков. Полученные при гидрировании смолы углеводороды по своим свойствам, составу н молекулярным весам близки к углеводородам, содержащимся в нефти, что свидетельствует о наличии прямой генетической связи между высокомолекулярными углеводородами ( особенно ароматическими) и смолами нефтей. [30]