Гидрирование - сернистое соединение
Cтраница 4
Термодинамические расчеты показывают, что уже в при сутствии теоретически необходимого количества водорода реакции гидрирования сернистых соединений почти в любом случае могут протекать до практического завершения. Однако скорость реакций при этом будет крайне мала вследствие низкого парциального давления водорода. Поэтому процесс гидрообессеривания проводят с избыточным количеством водорода. [46]
Из этих данных видно, что при температурах, представляющих практический интерес, равновесие реакций гидрирования сернистых соединений смещено в сторону углеводородов и сероводорода; для меркаптанов, сульфидов и дисульфидов с повышением температуры убыль энергии Гиббса при гидрировании увеличивается. Особенно сильно снижается с увеличением температуры константа равновесия реакции гидрирования метилтиофена. Для других тиофенов термодинамические данные отсутствуют. Оценочные расчеты показывают, что для них константы равновесия гидрирования с увеличением температуры также сильно снижаются. Для всех сераорганических соединений, кроме тиофенов, термодинамические ограничения гидрирования в интервале 300 - 800 К отсутствуют. [47]
Видно, что с повышением парциального давления водорода до 40 - 50 ат при прочих равных условиях степень гидрирования сернистых соединений увеличивается довольно значительно, но при дальнейшем повышении давления степень обессеривания меняется незначительно. На промышленных установках гидроочистки общее давление поддерживают от 20 до 70 ат. [48]
Механизм, представленный первыми двумя уравнениями, подтверждается результатами экспериментальных работ [63], в ходе которых было установлено, что при гидрировании сернистых соединений на никеле Репея с высоким содержанием водорода разрыв связи углерод-сера сопровождался образованием связи углерод - водород. [49]
 |
Принципиальная технологическая схема установки гидрокрекинга изомакс. [50] |
Выходя из реактора, смесь охлаждается, затем в нее впрыскивают деаэрированный водяной конденсат для поглощения аммиака и сероводорода, образовавшихся при гидрировании азотистых и сернистых соединений сырья. [51]
Как видно из приведенных данных, степень гидрирования непредельных углеводородов при изменении объемной скорости от 0 1 до 15 0 по сравнению с гидрированием сернистых соединений ( рис. 5) идет более плавно. [52]
В первый момент подачи сырья в реактор температура катализатора повышается ( иногда при этом несколько снижается дав ление), что свидетельствует о начале реакции гидрирования сернистых соединений. С увеличением подачи сырья включают регулятор расхода сырья. Для установления давления в системе при установившейся производительности установки иногда приходится уменьшить отдув циркулирующего водородсодержащего газа. Если этого окажется недостаточно, увеличивают подачу свежего водородсодержащего газа с установок каталитического риформин-га или с водородной установки. Одновременно для снижения температуры катализатора в реакторах в них подается холодный во-дородсодержащий газ. Указанными средствами температура и давление в реакторах, а также производительность установки приводятся в соответствие с заданным режимом. Далее во всех аппаратах показатели режима доводят до величин, предусмотренных технологическим регламентом установки. [53]
Исходный бензин из напорного сосуда, пройдя измерительное устройство, поступал в печь для испарения, в которую также подавали незначительное количество водорода, необходимое для гидрирования сернистых соединений. Пары бензина и водород поступали в сероочисти-тельные колонки, заполненные послойно поглотителем ГИАП-10, кобальт-молибденовым катализатором и поглотителем ГИАП-10, работающими при температуре 380 С. [54]
Вторая ступень называется предварительным гидрированием, основной целью которого является гидрирование широкой фракции или одного среднего масла, поступающих с блока жидкофаз-ного гидрирования, а также гидрирование кислородсодержащих, азотистых и сернистых соединений, вредных для катализатора следующей ступени. [55]
В этих условиях на платиновом катализаторе могут протекать многие реакции, среди которых наибольшее значение имеют реакции: дегидрирования нафтеновых углеводородов, гидрокрекинга, дегидроциклизации, изомеризации и гидрирования сернистых соединений. [56]
Наряду с перечисленными реакциями, приводящими к накоплению ароматических углеводородов, под влиянием алюмопла-тинового катализатора и в атмосфере водорода большое развитие получают гидрокрекинг и изомеризация парафиновых углеводородов, а также гидрирование сернистых соединений. Обе реакции полезны, так как приводят к облегчению фракционного состава и разрушению агрессивных сернистых соединений. [57]
Наряду с перечисленными реакциями, приводящими к накоплению ароматических углеводородов, под влиянием алюмопла-тинового катализатора и в атмосфере водорода большое развитие получают гидрокрекинг и изомеризация парафиновых углеводородов, а также гидрирование остаточных сернистых соединений. Обе реакции полезны, так как приводят к облегчению фракционного состава и разрушению агрессивных сернистых соединений. В условиях риформинга на алюмоплатиновом катализаторе изомеризация алканов нормального строения в разветвленные происходит в основном только для низкомолекулярных углеводородов С4 - СБ. [58]
Наряду с перечисленными реакциями, приводящими к накоплению ароматических углеводородов, под влиянием алюмоплати-нового катализатора и в атмосфере водорода большое развитие получают реакции гидрокрекинга и изомеризации парафиновых углеводородов, а также гидрирование сернистых соединений. Химизм гидрокрекинга и гидрообессеривания рассмотрен в предыдущем параграфе. [59]
Основные химические реакции, протекающие при процессе риформинга - дегидрирование нафтеновых до ароматических углеводородов, дегидроциклизация парафиновых углеводородов, гидрокрекинг высокомолекулярных парафиновых в более низкомолекулярные, изомеризация парафиновых и нафтеновых углеводородов, гидрирование сернистых соединений с образованием сероводорода. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5