Гидрирование - ароматическое соединение
Cтраница 2
В большом числе исследований по гидрированию ароматических соединений [421-426] опробовано в качестве катализаторов сравни - тельно небольшое число веществ. По-видимому, наиболее активны также окислы и сульфиды металлов VI группы периодической системы: Cr, Mo, W. Согласно работе [423], высоко активна также конфигурация d7: CoS оказался более активен, чем V2S3, NiS и FeS. Вое окислы менее активны, чем соответствующие металлы. [16]
Гетерогенные катализаторы весьма эффективны при гидрировании ароматических соединений и широко применяются в органическом синтезе. Несмотря на значительное число исследований, известно сравнительно мало гомогенных катализаторов, пригодных для гидрирования ароматических соединений, но и они пока что нашли лишь ограниченное применение. Инертность ароматического ядра по отношению к гидрированию в-присутствии гомогенных катализаторов видна из того факта, что даже при использовании очень активных гомогенных систем, например ( 21) или ( 34), в качестве растворителя обычно применяют бензол. [17]
Как и можно было ожидать, гидрирование ароматических соединений требует больших расходов водорода, чем удаление серы и азота, а именно 2 - 3 моля на 1 моль сырья вместо 0 1 моля и меньше. [18]
Железо проявляет меньшую активность в отношении гидрирования ароматических соединений. [19]
Интересно, что структура носителя препятствует гидрированию сильно разветвленных ароматических соединений и свойства этого катализатора существенно отличны от обычных Pt-катализа-торов. [20]
Очевидно, первыми углеводородами, полученными гидрированием ароматических соединений, следует считать тетрагидронафталин и гексагидромезитилен, выделенные в 1870 г. Байером [8] при восстановлении нафталина йодистым фосфонием. [21]
 |
Хроматограммы разделения сланцевых кетонов. [22] |
На Pt - и Pd-ка-тализаторах происходит также гидрирование ароматических соединений и дегидрирование нафтенов с шести-членным кольцом. Установлено, что заметное влияние на скорость реакции оказывает карбонильная группа в молекуле. В таблице представлены выходы ароматических углеводородов из циклогексанона и ацетофенона, а также из соответствующих углеводородов. [23]
 |
Схема соотношения между эмпирической и вертикальной ЭР. [24] |
Ее находят сравнением теплоты сгорания или теплоты гидрирования ароматического соединения, определяемых экспериментально, с соответствующей величиной для модельного соединения, которая вычисляется по аддитивной схеме как сумма вкладов отдельных связей. Для бензола, модельным соединением для которого служит 1 3 5-циклогекса-триен, эмпирическая ЭР составляет около 1 56эВ, значения для некоторых других соединений, определенные из теплот сгорания, приведены в табл. 1.1. Экспериментальное определение теплот сгорания выполняется в среднем с ошибкой около 0 02 эВ и уступает по точности определению теплот гидрирования, но зато является более универсальным, так как исчерпывающее гидрирование для многих соединений неосуществимо. Основной источник ошибок при определении эмпирической ЭР заключается не в несовершенстве методов термохимического эксперимента, а в сложности учета всех факторов при вычислении энергий атомизации или гидрирования модельного соединения. [25]
Лялпорт и Шуэтт 1491 получили исключительно эффективный для гидрирования ароматических соединений катализатор, добавляя триэтилалюминий к раствору двухвалентной соли никеля 2-этилкапроновой кислоты в бензоле пли гептане. При этом протекает экзотермическая реакция с выделением газа, на 95 % состоящего из этана, и образованием черного непирофорного растшра каталитически активного комплекса. [26]
В работе [137] описано применение щелочных металлов при гидрировании ароматических соединений. [27]
Хотя значение геометрических факторов типа рассматриваемых Баландиным [39] при гидрировании ароматических соединений до известной степени спорно, нет никаких сомнений, что в продуктах такой реакции, даже при возможности образования нескольких изомеров, может преобладать один единственный геометрический изомер. Более того, обычно это будет цис-изомер, хотя термодинамически он не является наиболее стабильным. [28]
Окислы молибдена, как и его сульфиды, используются для гидрирования ароматических соединений, деструктивного гидрирования парафинов, нафтенов, алкил-бензолов. Подробно эти процессы в настоящем обзоре не рассматриваются, но для примера можно указать на некоторые работы. [29]
По сравнению с никелем хромит меди является менее эффективным катализатором гидрирования ароматических соединений. [30]
Страницы: 1 2 3 4