Гидрирование - сульфолено
Cтраница 3
Сульфолан, являющийся ценным селективным экстрагентом и растворителем, обычно получают гидрированием сульфолена, синтезируемого из бу. Болыпийство опубликованных работ посвящено гидрированию сульфолена в присутствии измельченных металлических катализаторов ( платина, палладий, никель) в аппаратах полного смешения. Недостатком этого способа является то, что процесс ведется периодически и применяемый катализатор быстро теряет свою активность. [31]
Сульфолан, являющийся ценным селективным экстрагентом и растворителем, обычно получают гидрированием сульфолена, синтезируемого из бутадиена-1 3 и сернистого ангидрида. Большинство опубликованных работ посвящено гидрированию сульфолена в присутствии измельченных металлических катализаторов ( платина, палладий, никель) в аппаратах полного смешения. Недостатком этого способа является то, что процесс ведется периодически и применяемый катализатор быстро теряет свою активность. [32]
В Институте катализа с 1960 г. ведутся систематические исследования по разработке непрерывного способа гидрирования сульфолена над никель-хромовым катализатором. [33]
Полученные результаты показывают, что кинетические закономерности реакции гидрирования метилсульфолена близки к установленным нами ранее закономерностям гидрирования сульфолена. Однако в изученных условиях гидрирование метилсульфолена протекает с меньшей скоростью, чем гидрирование сульфолена. [34]
 |
Влияние размера зерен катализатора на скорость гидрирования сульфолена.| Влияние количества катализатора на скорость гидрирования сульфолена.| Влияние объемной скорости подачи. [35] |
Получение таких результатов можно объяснить тем, что скорость собственно химического превращения велика, а фактором, лимитирующим протекание реакции гидрирования сульфолена, является скорость массопередачи из газовой фазы в жидкую. [36]
 |
Зависимость устойчивости, отнесенной к 1 м2 палладия ( а, б или родия ( в, от дисперсности металла на носителях. Катализаторы серий а, б отличались способом. [37] |
Невозможность проведения окислительной регенерации родия можно было бы объяснить тем, что при обработке Rh воздухом получается окисел, неактивный в процессе гидрирования сульфолена. Однако рентгенофазовый анализ показывает, что обработка Rh воздухом до 500 С не приводит к возникновению объемного окисла. По-видимому, трудность регенерации родиевых ( а также Ni, Ru) катализаторов связана с высокой стабильностью серусодержащих поверхностных соединений, требующих для их разрушения жестких условий, в частности применения высоких температур. [38]
Сульфолан, являющийся ценным селективным экстрагентом и растворителем, обычно получают гидрированием сульфолена, синтезируемого из бу. Болыпийство опубликованных работ посвящено гидрированию сульфолена в присутствии измельченных металлических катализаторов ( платина, палладий, никель) в аппаратах полного смешения. Недостатком этого способа является то, что процесс ведется периодически и применяемый катализатор быстро теряет свою активность. [39]
Сульфолан, являющийся ценным селективным экстрагентом и растворителем, обычно получают гидрированием сульфолена, синтезируемого из бутадиена-1 3 и сернистого ангидрида. Большинство опубликованных работ посвящено гидрированию сульфолена в присутствии измельченных металлических катализаторов ( платина, палладий, никель) в аппаратах полного смешения. Недостатком этого способа является то, что процесс ведется периодически и применяемый катализатор быстро теряет свою активность. [40]
Опыты показывают, что скорость адсорбции сульфолена на металлах намного превышает скорость реакции, поэтому адсорбция сульфолена не может быть лимитирующей стадией процесса. Эти факты позволяют заключить, что гидрирование сульфолена протекает в области больших заполнений поверхности и идет через стадии активации водорода на катализаторе и его взаимодействия с растворенным сульфоленом, причем последний этап является лимитирующим. Принятие такого предположения означает, что лимитирующая стадия реакции заключается во взаимодействии преимущественно адсорбированного на поверхности водорода с активированными ( в результате контакта с металлом) сульфоленом. [41]
Активность сульфида палладия после термообработки водородом, а затем воздухом приближается к активности металлического палладия ( см. рис. 121); аналогичного превращения с сульфатом палладия не происходит. При дезактивации металлического палладия в процессе гидрирования сульфолена возникают поверхностные сульфид и сульфат палладия; разрушение этих, а также других поверхностных форм ( хе-мосорбированные SO2, H2S, меркаптан, тиофан) происходит более легко, чем превращение объемных соединений. Обработка дезактивированных катализаторов воздухом при 200 - 250 С приводит к их полной регенерации. Выделяющиеся при этом SO2, СО2, Н2О возникают не за счет окисления содержащихся на катализаторе сульфолена, сульфолана и изопропилового спирта, а из хемосорбированных на поверхности продуктов реакции; SO2 - также при превращении сернистых соединений палладия. Это показано опытами, в которых регенерации подвергали катализатор 1 % Pd - А12Оз, дезактивированный на 20 % в процессе гидрирования сульфолеиа, и свежий катализатор, смоченный перед регенерацией 10 % - ным раствором сульфолена в смеси изопропилового спирта с сульфоланом. Суммарное количество выделившейся при регенерации серы в виде SO2 в случае дезактивированного катализатора и образца, смоченного раствором, равно соответственно 0 4 и 0 06 вес. [42]
Рассмотрим, имеет ли место такое явление при гидрировании сульфолена в присутствии никелевого катализатора. [43]
Полученные результаты показывают, что кинетические закономерности реакции гидрирования метилсульфолена близки к установленным нами ранее закономерностям гидрирования сульфолена. Однако в изученных условиях гидрирование метилсульфолена протекает с меньшей скоростью, чем гидрирование сульфолена. [44]
Для того чтобы определить порядок реакции по водороду, проводились опыты по гидрированию сульфолена под повышенным давлением водорода ( в стальной утке): Они показали, что при давлении водорода 1 - 10 am скорость гидрирования сначала пропорциональна давлению, а затем не зависит от него. [45]
Страницы: 1 2 3 4