Cтраница 4
В этом отношении наиболее детально изучено в нашей лаборатории гидрирование циклогекеена и окиси мезитила. Скорость гидрирования циклогексена на порошкообразном катализаторе из сплава палладия с платиной ( 3: 1) в сильной степени зависит от среды. Укрепляя связь водорода с поверхностью путем добавления IB раствор щелочи, можно легко прекратить реакцию совсем. [46]
Так, например, энергия резонанса бензола может быть вычислена из измеренной величины теплоты гидрирования бензола в циклогексан [68], составляющей - 49 8 ккал / моль. Теплота гидрирования циклогексена, как известно, равна - 28 6 ккал / моль, а тепловой эффект утроенной величины можно приписать процессу гидрирования гипотетической, не резонирующей молекулы 1 3 5-циклогексатриена, именно - 85 8 ккал / моль. Эта молекула может быть принята за стандартную, по отношению к которой можно измерять энергию резонанса бензола. Разность в 36 ккал / моль между этой вычисленной теплотой гидрирования и фактически измеренной теплотой гидрирования бензола и принимается за энергию резонанса молекулы бензола. [47]
Близость значения п к двум авторы объясняют образованием jt - комплекса бензола с металлом, медленно гидрируемого до цикло-гексена. Предполагают, что гидрирование циклогексена до цикло-гексана идет быстро и не влияет на скорость всей реакции. [48]
Близость значения п к двум авторы объясняют образованием л-комплекса бензола с металлом, медленно гидрируемого до цикло-гексена. Предполагают, что гидрирование циклогексена до цикло-гексана идет быстро п не влияет на скорость всей реакции. [49]
Задача 8.12. Общепринятый способ оценки эмпирической энергии резонанса бензола основан на сравнении его экспериментального и рассчитанного по аддитивности значений теплот гидрирования. Принимая значение теплоты гидрирования циклогексена равным - 28 8 ккал / моль, а бензола - 49 8 ккал / моль, оцените эмпирическую энергию резонанса бензола. [50]
Описано [43] гидрирование циклогексена в присутствии мембранного катализатора, представляющего собой трубку из Pd-Ni - сплава, внешняя поверхность которой покрыта золотом. Установлено, что скорость гидрирования циклогексена при подаче водорода в зону реакции путем диффузии через мембранный катализатор в несколько раз выше, чем при подаче газообразного Н2, несмотря на то, что в первом случае парциальное давление водорода в реакционной смеси на два порядка меньше. [51]
При изучении кинетики реакций в жидкой фазе возможно применение комбинированной системы: в реакторе находится жидкий компонент с суспендированным в нем катализатором и через него пропускается другой, газообразный компонент. Шивецом [1038] при изучении кинетики гидрирования циклогексена, по сравнению с описанным выше методом заключается в возможности варьирования времени контакта катализатора с водородом и изменений парциального давления последнего. [52]
При 140 С и давлении водорода 12 МПа получены лишь следы насыщенных углеводородов. Однако в случае А1Вг3 при гидрировании циклогексена образовалось 2 % цикло-гексана и 4 % метилциклопентана, но бензол на AiBr3 не гидрировался. [53]