Cтраница 1
Прямое гидрирование приводит последовательно к ряду метиленразделенных ( способных к сопряжению) диенов, моноенов и, наконец, к стеарату. В результате миграции двойных связей сначала образуются частично сопряженные триены, а затем сопряженный триен. Сопряженные соединения обычно восстанавливаются быстрее, чем их несопряженные изомеры. В качестве промежуточных соединений образуются диены трех типов: 1) с сопряженными кратными связями, 2) с метиленразделенными двойными связями, легко переходящие в сопряженные диены, и 3) с двойными связями, разделенными таким образом ( например, 18: 2 9с 5с), что сопряжение невозможно. Диены первых двух типов гидрируются быстро, тогда как диены последнего типа, подобно моноенам, гидрируются медленнее и накапливаются при частичном гидрировании. [1]
Прямое гидрирование ацетофенона до метилциклогексилкарбинола было осуществлено [266] на стационарном Ni - Сг-катализаторе, причем наибольший выход достигнут при 140 и 300 атм. [2]
![]() |
Схема процесса прямой гидрогенизации жирных кислотг. [3] |
Прямое гидрирование монокарбоновых кислот Cj0 - Qe - При сравнении технологических схем процессов этерификации ( рис. 1.7) и гидрогенизации ( рис. 1.8) становится очевидным, что они примерно равнозначны по числу технологических операций и аппаратуры. Вполне естественно, что неоднократно возникал вопрос об упрощении технологической схемы путем непосредственной каталитической гидрогенизации жирных кислот, что позволило бы исключить стадию этерификации. [4]
Прямое гидрирование дикарбоновых кислот ( адипиновой, янтарной) и малеинового ангидрида в соответствующие глико-ли в промышленности не реализовано. На практике подвергают гидрированию их бутиловые диэфиры. Бутиловые эфиры адипиновой и янтарной кислот гидрируют при температуре 250 - 260 С, давлении 30 МПа на медно-хром-бариевом катализаторе. [5]
Прямым гидрированием изохинолина 5 6 7 8-тетрагидроизохи-нолин получить нельзя, так как гетероциклическое ядро гидрируется легче ароматического. [6]
Реакции прямого гидрирования галогенидов протекают при высоких температурах или в электроразряде, или в присутствии электроположительных металлов. Гидрирование окислов в присутствии электроположительных металлов осуществляется при нагревании и высоких давлениях. Восстановление в присутствии реактива Гриньяра проводится в эфирной среде. [7]
Реакции прямого гидрирования углерода изучены слабо. [8]
Задача прямого гидрирования каменных углей была технически разрешена еще до начала второй мировой войны. [9]
Процесс прямого гидрирования синтетических жирных кислот по сравнению с гидрированием бутиловых эфиров кислот обеспечивает более благоприятные технико-экономические показатели производства спиртов и натрийалкилсульфатов на их основе. Основным фактором, определяющим экономическую эффективность производства высших спиртов, является дешевизна исходных кислот. [10]
При прямом гидрировании СЖК отпадает необходимость применения метилового спирта, упрощается технологическая схема производства, за счет исключения узлов этерификации кислот, рафинации эфиров и ректификации метилового спирта. Применение же стационарного катализатора дает возможность обойтись без сложных технологических узлов приготовления пасты. [11]
Однако продуктом прямого гидрирования в этом случае является преимущественно пропионовый альдегид, а не аллиловый спирт. Это наблюдается и в том случае, когда в качестве донора водорода вместо молекулярного водорода используется декалин. [12]
Поэтому процесс прямого гидрирования жирных кислот на стационарном катализаторе представляет большой практический интерес. К настоящему времени накоплен значительный экспериментальный материал, который позволяет рекомендовать этот, процесс для промышленного внедрения. В качестве сырья рекомендованы синтетические жирные кислоты фракции С10 - Cie. Весьма существенное влияние на процесс гидрирования оказывает фракционный состав исходных кислот. Наличие в сырье повышенных количеств низкомолекулярных кислот увеличивает коррозию аппаратуры высокого давления, а высокомолекулярные кислоты С20 и выше приводят к быстрой дезактивации катализатора. [13]
В процессе прямого гидрирования жирных кислот, разработанного Д. М. Майоровым и Д. В. Мушенко [16], образуется смесь в основном первичных спиртов. [14]
Метод получения спиртов прямым гидрированием СЖК представляет для производства значительный интерес. [15]