Cтраница 4
Каталитическое гидрирование ( 270) в щелочных условиях дает тракс-дигидропроизводное ( 272), а в кислой среде - соответствующий г мс-изомер. [46]
Каталитическое гидрирование и последующая дегидратация дали метиловый эфир 7-дегидроэстрадиола ( III); из последнего путем деметилирования и окисления 173-оксигруппы по Оппенауэру был получен эквилин с общим выходом 16 % на й - ( 404) [ S t e i n, G. [47]
Каталитическое гидрирование как масляногр, так и кротонового альдегидов приводит к получению 1-бутанола. Алюмргидрид лития является селективным восстановителем: легко восстанавливает карбонильную группу до спиртовой, но не восстанавливает двойную углерод-углеродную связь. Данная реакция является нуклеофильньш присоединением. Образование циаигидринов ускоряется добавлением оснований, так как последние способствуют возникновению сильного нуклеофильного агента ( С. Различие объясняется тем, что HCN является более слабым нуклео-филом, чем NaHSOg. Устойчивость хлоральаммиака обусловлена сильным электроноакцепторным характером трихлорметильной группы. Примером может служить альдольная. Активность водорода при а-углерод-ном атоме, обусловлена способностью альдегида образовывать устойчивый ( стабилизированный сопряжением) анион. Если в альдольную конденсацию вступают два разных карбонильных соединения, то одно из них реагирует с основанием с образованием енолят-иона, а второе присоединяет этот анион по карбонильной группе. [48]
Каталитическое гидрирование под давлением водорода осуществляется в специальных аппаратах, называемых автоклавами. [49]
Каталитическое гидрирование металлами VIII группы, имеющими заполненные d - оболочки ( никель, палладий, платина), почти наверняка связано с поверхностным гомолизом молекул водорода. Механизм реакции не ясен: в реакции, по-видимому, участвуют атомы металла слабой связи металл - металл, которые образуют две слабые связи металл - водород. При этом должна разрываться прочная связь в молекуле водорода, поэтому в реакцию вступают только те соединения, у которых связь, присоединяющая водород, слаба. Известно, что некоторые квадратные комплексы металлов VIII группы при комнатной температуре поглощают 1 моль водорода, при этом два атома водорода занимают свободные положения октаэдра. Возможно, что эти примеры являются молекулярной моделью того процесса, который происходит на поверхности металла. [50]
Каталитическое гидрирование крем-несодержащих ( 5 - и у-нитрилов. [51]
Каталитическое гидрирование 1 - ( 5-мет Илгексадиен-2 4-ил) - 2 5-диметил - 4 - пипе-ридола. [52]
Каталитическое гидрирование бензанилида - О18 при давлении 90 ат в присутствии сульфида молибдена и последующая тщательная очистка и анализ образовавшейся воды - О18 показывают, что перегруппировка протекает не внутримолекулярно. [53]
Каталитическое гидрирование по Розенмунду-Зайцеву широко применимо для восстановления разнообразных хлорангидридов карбоновых кислот, однако выходы альдегидов сильно зависят от строения исходного хлорангидрида. Хлорангидриды а-алкилзамещенных кислот восстанавливаются с малым выходом альдегида. В связи с этими ограничениями предложен ряд модификаций метода. [54]
Каталитическое гидрирование применяется в ряде отраслей химической промышленности в широких масштабах и получает все большее значение и в химико-фармацевтической промышленности. Им пользуются главным образом в тех случаях, когда требуется избежать загрязнения восстанавливаемого вещества продуктами превращения восстановителя. [55]