Гетерогенное гидрирование

Cтраница 3

В промышленности наиболее распространено гетерогенное гидрирование молекулярным водородом. Катализаторами служат чаше всего металлы VIII группы периодической системы, оксиды металлов, нередко с добавлением к ним и других компонентов. [31]

Схема сик-присоединения водорода к алкенам при их гетерогенном каталитическом гидрировании. [32]

Согласно схеме механизма ( см. разд. Процесс протекает, таким образом, как и при гетерогенном гидрировании, по схеме смн-присоединения. [33]

Наряду со значительными усилиями в этом направлении были проведены обширные теоретические исследования, которые привели к существенному прогрессу в понимании механизмов реакций. По нашему мнению, некоторые из этих результатов окажутся весьма важными в недалеком будущем для установления удовлетворительной корреляции между гомогенным и гетерогенным гидрированием полиенов до моноенов. [34]

Единство метода гидрирования, о котором говорилось выше, отнюдь не абсолютно и потому в известной мере условно. Существуют две разновидности каталитического восстановления водородом - гетерогенное и гомогенное гидрирование. При гетерогенном гидрировании субстрат находится в жидкой или газовой фазе, а реакция протекает на поверхности твердого катализатора. Катализаторами являются переходные металлы в мелкодисперсном или пористом состоянии, а также оксиды или сульфиды металлов. [35]

Большая термодинамическая стабильность того или иного стереоизоме-ра необязательно гарантирует предпочтительность его образования в ходе реакции. Рассмотрим эту реакцию подробнее. Например, гетерогенное гидрирование л-ксилола сопровождается получением 90 % цмс-1 4-диметилциклогексана и лишь 10 % транс-изомера, являющегося термодинамически более устойчивым в ( е е) - конформации. [36]

Рассчитанные с помощью последнего уравнения максимальные скорости гидрирования неполярных полидиенов в толуоле оказались в хорошем согласии с экспериментальными значениями, тогда как для реакции в декалине наблюдаемые значения были в 3 - 10 раз ниже расчетных. По-видимому, как и при гетерогенном гидрировании, эта реакция в некоторой степени зависит от структурообразования в растворах полимеров. Однако если в гетерогенной реакции структурообразо-вание может приводить к полному прекращению реакции, то растворимые катализаторы позволяют все-таки достичь очень большой степени превращения для неполярных каучуков. [37]

Ацетон является особенно удобным объектом для исследования этого семейства реакций. Кинетическое исследование показывает, что реакция ацетона с первичным амином, например изопропил-амином, включает первую, гомогенную и обратимую стадию, которая дает вторичный имин. Во второй стадии имин в результате гетерогенного гидрирования превращается во вторичный амин. В реакции с аммиаком такое звено встречается дважды: при превращении ацетона в изопропиламин и при превращении изопропил-амина в диизопропиламин. При использовании платины в качестве катализатора гидрирования превращение дает предпочтительно вторичный амин, в то время как при работе с никелем гидрирование ограничивается на стадии первичного амина с образованием значительных количеств изопропанола за счет прямого гидрирования ацетона. [38]

Механизм гидрирования олефинов, катализируемого Ru ( II. [39]

Кроме того, восстановление Н2 или D2 в тяжелой воде приводит к получению главным образом () - 2 3-дидейтероянтарной кислоты. Это соответствует введению водорода в ( шмюложение. Этот механизм напоминает механизм, предложенный Бурвеллом и др. [237], для гетерогенного гидрирования олефинов на геле-образной окиси хрома. [40]

Получение с прекрасным выходом гризеофуль-вина 31 указывает на стабильность в условиях гидрирования группировки МеОС С-С - О ( винилог сложноэфирной группы) по сравнению с еноновым фрагментом, МеСС - СО. Однако следует отметить, что поглощение водорода происходит медленно, как это и можно было ожидать для тризаме-щенной этиленовой связи; кроме того, образуется некоторое количество дигидрогризеофульвина. Тем не менее, гидрирование в этих условиях осуществляется с высокой стереоселективностью; отсутствуют данные об образовании изомерного зпм-гризеофульвина, что наблюдается при гетерогенном гидрировании дегидрогризеофульвина, а также при гидрогенолизе ( ср. [41]

Страницы: 1 2 3