Cтраница 1
Четырехвалентный иридий не образует соединений с оксимами яи в кислой, и в нейтральной средах. [1]
Четырехвалентный иридий не образует соединений с оксимами и в кислой, ни в нейтральной средах. [2]
Растворы соли четырехвалентного иридия при насыщении их хлоридом аммония выделяют хлороиридатаммония-кристаллический осадок черного цвета. [3]
В присутствии соединений четырехвалентного иридия желтый осадок хлороплатината в зависимости от количества иридия окрашивается в оранжевый или красный цвет. Зеленовато-желтая и зеленая окраска указывает на примесь родия. [4]
В реакционной смеси могут присутствовать производные четырехвалентного иридия, содержащие одну или более фосфорных группировок в качестве лиганда. Отличительной особенностью этого метода является исключительно высокий выход аксиального спирта; в большинстве других методов восстановления пространственно не затрудненных циклогексанонов в основном образуется экваториальный спирт - При восстановлении новым методом 3-трет-бутилциклогексанона, 3 3 5-триметилциклогексанона и холестанона выход аксиального спирта составляет 98, 99 и 92 % соответственно. Для восстановления 200 молей кетона требуется 1 г-атом иридия. [5]
В реакционной смеси могут присутствовать производные четырехвалентного иридия, содержащие одну или более фосфорных группировок в качестве лиганда. Отличительной особенностью этого метода является исключительно высокий выход аксиального спирта; в большинстве других методов восстановления пространственно Не затрудненных циклогексанонов в основном образуется экваториальный спирт - При восстановлении новым методом 3-трет-бутилциклогексанона, 3 3 5-триметилциклогексанона и холестанона выход аксиального спирта составляет 98, 99 и 92 % соответственно. Для восстановления 200 молей кетона требуется 1 г-атом иридия. [6]
Известны многочисленные устойчивые соединения трех - и четырехвалентного иридия и ограниченное число соединений одно -, двух -, пяти - и шестивалентного иридия с низкой устойчивостью. [7]
Со ( МНзЫС12, трех - и четырехвалентного иридия ( К3 [ 1гС1б ], KiflrCle ]) координационное число центрального иона равно шести. Если к центральному иону присоединены многовалентные радикалы, то координационное число может оказаться меньше величины валентности. [8]
Кроме этого, известны комплексы двух - и четырехвалентного иридия. Соединения Ir ( III) изоморфны соответствующим производным Rh ( III) и Со ( III), а соли двух - и четырехвалентного иридия - аналогичным комплексам платины. [9]
Но нужно иметь в виду, что при выпаривании солянокислых растворов четырехвалентный иридий заметно восстанавливается в трехвалентный. Поэтому выпаривание нужно производить в присутствии азотной кислоты. [10]
Измеряют светопоглощение при этой длине волны, затем добавляют несколько капель раствора гидрохинона для восстановления четырехвалентного иридия до трехвалентного и снова определяют светопоглощение; содержание иридия находят на графике по разности в величинах светопоглощения. Для калибровочной кривой готовят стандартный раствор иридия в условиях получения анализируемого раствора; измеряют величины светопоглощения окисленных, а затем восстановленных растворов с различным содержанием иридия; полученные разности в величинах светопоглощения окисленных и восстановленных растворов наносят на график: количество иридия - раз-ность в светопогло-щении. Содержание иридия в растворах не должно превышать 0 05 мг в 1 мл. [11]
При взаимодействии разбавленных сильнокислых растворов гексахлориридиата натрия с диэтплднтиофосфатом никеля или калия на холоду происходит обесцвечивание раствора вследствие восстановления четырехвалентного иридия до трехвалентного и образования дисульфида в виде осадка грязно-желтого цвета. Осадок экстрагируется СС14 или СНСЬ и окрашивает их в желтоватый цвет. Растворы диэтилдитиофосфата иридия в СС14 поглощают в ультрафиолетовой и видимой областях. Максимум поглощения находится при 320 м и. При рН 5 в присутствии избытка сульфата, тиомо-чевины и роданида иридий не осаждается. [12]
Хенбест любезно предоставил следующую дополнительную информацию: Недавно появилась наша работа, в которой найдено, что растворимые хлорпроизводные трех - и четырехвалентного иридия активны лишь в присутствии достаточного количества фосфористой кислоты ( или алкилфосфита, гидролизующегося с образованием фосфористой кислоты), которая нейтрализует соль и осуществляет восстановление. Фосфористая кислота действует как восстановитель, вероятно, через промежуточное образование иридиевых соединений, содержащих одну или несколько фосфитных групп в качестве лигандов. Растворимые иридиевые соединения включают К21гС16, ( NH4) 2IrCl6, Кз1гС16 и трихлорид иридия. [13]
Хенбест любезно предоставил следующую дополнительную информацию: Недавно появилась наша работа, в которой найдено, что растворимые хлорпроизводные трех - и четырехвалентного иридия активны лишь в присутствии достаточного количества фосфористой кислоты ( или алкилфосфита, гидролизующегося с образованием фосфористой кислоты), которая нейтрализует соль и осуществляет восстановление. Фосфористая кислота действует как восстановитель, вероятно, через промежуточное образование иридиевых соединений, содержащих одну или несколько фосфитных групп в качестве лигандов. Растворимые иридиевые соединения включают K2IrCle, ( NH4) 2IrCle, K3IrCle и трихлорид иридия. [14]
Известно, что в растворах, претерпевших многочисленные превращения по общей схеме ч анализа платиновых металлов 2 и затем переведенных в хлориды, находится смесь трех - и четырехвалентного иридия. [15]