Cтраница 2
Иридий ( 1У) восстанавливается до иридпя ( П1) под действием соли Мора или аскорбиновой кислоты. Восстановление трех - или четырехвалентного иридия до металлического происходит довольно трудно. Цинк не выделяет количественно иридий из кислого раствора. Трех - и четырехвалентный иридий образует галогенид-ные, аммиачные и другие комплексы. [16]
Золото препятствует бензидиновой реакции на иридий, а потому оно должно быть предварительно удалено, что достигается восстановлением иона золота до металла солью Мора. При этом одновременно восстанавливается ион четырехвалентного иридия до иона трехвалентного иридия, который не окисляет бензидина. Образовавшийся ион трехвалентного иридия окисляют азотной кислотой. Но так как имеющаяся в растворе соляная кислота в смеси с азотной образует царскую водку, которая может растворить выпавшее в осадок металлическое золото, то перед осаждением золота соляную кислоту удаляют выпариванием с избытком азотной кислоты. [17]
Как уже отмечалось, при взаимодействии иона четырехвалентного иридия с тиосемикарбазидом в водном растворе, иридий восстанавливается до трехвалентного и окрашивает раствор в зеленый цвет. [18]
Сульфат иридия 1г ( 804) 2 образуется при выпаривании раствора иридохлсристоводородной кислоты с азотной и серной кислотами до обильного выделения паров последней, причем цвет раствора становится пурпурным, затем синим и, наконец, грязно-фиолетовым. При разбавлении получается темно-зеленый раствор, содержащий, вероятно, комплексную сульфокислоту четырехвалентного иридия. Восстановители изменяют цвет раствора в бледный оливково-зеленый в связи с переходом иридия в трехвалентное состояние; из этого раствора были получены иридиевые квасцы. [19]
Простые нитраты иридия неизвестны. Выпаривание раствора комплексного хлорида иридия с большим избытком азотной кислоты приводит к образованию темно-пурпурного раствора соединения четырехвалентного иридия с азотной кислотой. При разбавлении этого раствора водой и кипячении выделяется черный осадок гидрата двуокиси иридия. [20]
Кроме этого, известны комплексы двух - и четырехвалентного иридия. Соединения Ir ( III) изоморфны соответствующим производным Rh ( III) и Со ( III), а соли двух - и четырехвалентного иридия - аналогичным комплексам платины. [21]
Бензидин дает непрочную зелено-голубую окраску с перманганатом в кислой среде и голубую окраску с четырехвалентным иридием. Толидин в кислой среде окисляется трехвалентным золотом до желтого продукта; многие другие сильные окислители дают такой же цвет. [22]
Те и другие соли известны в двух формах, находящихся друг к другу в отношении ис-ттгракс-изомерии. Одна из модификаций Ме [ 1гРу2С14 ] окрашена в оранжевый цвет, вторая - в красный. При действии сильных окислителей соли Ме [ 1гРу2С14 ] могут быть переведены в изомерные соединения четырехвалентного иридия [ 1гРу2С14 ], также являющиеся характерными представителями тетрацидодиаминового типа. Учитывая четырехвалентность центрального атома, легко видеть, что эти последние соединения должны быть ( и на самом деле являются) неэлектролитами. [23]
Те и другие соли известны в двух формах, находящихся друг к другу в отношении ис-игракс-изомерии. Одна из модификаций Ме [ 1гРу2С14 ] ркрашена в оранжевый цвет, вторая - в красный. При действии сильных окислителей соли Ме [ 1гРу2С14 ] могут быть переведены в изомерные соединения четырехвалентного иридия [ 1гРу2С14 ], также являющиеся характерными представителями тетрацидодиаминового типа. Учитывая четырехвалентность центрального атома, легко видеть, что эти последние соединения должны быть ( и на самом деле являются) неэлектролитами. [24]
Таким образом, простые галогениды иридия не обладают солеобразным характером. Иридий не дает простых солей и с кислородными кислотами. Это объясняется его высокой склонностью к образованию комплексных соединений, например хорошо изученных квасцов. Четырехвалентный иридий дает ацидокомплексы типа указанного выше гексахлороиридата натрия, а трехвалентный иридий образует комплексные соединения, аналогичные комплексам родия, в которых металл содержится либо в анионе, либо в катионе. [25]
Иридий в своих соединениях многовалентен, однако чаще всего степень его окисления равна 3 или 4, причем это справедливо и для комплексов иридия. В - аналитических приемах типа раскрытия ( opening-out) иридий обычно вначале переводят в раствор IB виде иона 1гС1 -; однако иридий ( IV) проявляет тенденцию к восстановлению до Ir ( III) под действием некоторых органических реагентов. Катиошные комплексы Ir ( III) кинетически инертны, тогда как анионные комплексы характеризуются определенной кинетической лабильностью. Четырехвалентный иридий образует преимущественно анионные комплексы с октаэдр ической конфигурацией и одним неспаренным электроном. [26]
Иридий ( 1У) восстанавливается до иридпя ( П1) под действием соли Мора или аскорбиновой кислоты. Восстановление трех - или четырехвалентного иридия до металлического происходит довольно трудно. Цинк не выделяет количественно иридий из кислого раствора. Трех - и четырехвалентный иридий образует галогенид-ные, аммиачные и другие комплексы. [27]
Для полного осаждения в виде ( NH4) 2 IrCl6 необходимо, чтобы иридий заранее находился в растворе в виде четыреххлористого. Так как четыреххлористый иридий очень легко переходит в треххлористый, то большею частью необходимо предварительное окисление хлором ( см. Анализ платиновой руды, стр. Если желательно очищение очень трудно растворимой комплексной соли путем переосаждения, то можно сильно ускорить растворение соли тем, что осадок взмучивают в воде и пропускают друокись серы. При этом четырехвалентный иридий переводится в трехвалентный, аммониевая соль которого легко растворима. Перед осаждением сначала необходимо новое окисление хлором. [28]
Отличие IrFe от всех других фторидов состоит в том, что он не способен давать комплексы путем присоединения фторидов других металлов, Хотя теплота образования IrFe непосредственно из элементов при 250 равна 130 ккал / молъ, все же он очень легко восстанавливается до тетрафторида. Так, например, при взаимодейг ствии с галоидами образуются соединения GIF, BrF3 и JF5, а реакция с серой приводит к получению небольших количеств SFe, Более сильными восстановителями, например окисью углерода или водородом, IrFe легко восстанавливается до металла. При реакции с различными элементами и соединениями IrFe выступает как мощный источник элементарного фтора. Как фторирующий агент IrFg обычно лищь немного уступает элементарному фтору, а по отношению к благородным металлам он является даже более сильно действующим агентом. Как IrF6, так и IrOF4 энергично восстанавливаются водой до соединений четырехвалентного иридия. [29]
При действии чистого фтора на порошкообразный иридий при 260 получается целый ряд его фторидов. Лучше всего эту операцию производить в трубке из фторида кальция, так как при работе с платиной последняя образует PtF4, которая загрязняет фториды иридия. Тетрафторид иридия IrF4 представляет собой маслянистую жидкость желто-коричневого цвета. При осторожном нагревании IrF4 испаряется, но при сильном нагревании разлагается на металл и металлоподобные низшие фториды. Гидролиз тетрафторида иридия проходит бурно с образованием HF и красно-фиолетовой водной окиси четырехвалентного иридия. [30]