Гидрогенизация - бензол
Cтраница 1
 |
Секстетная модель дегидрогенизации циклогексена. [1] |
Гидрогенизация бензола и его гомологов происходит по тому же секстетному механизму. [2]
Гидрогенизация бензола над катализатором, высаженным на каолине ( соотношение 1: 1), под давлением водорода 200 ат показала, что с повышением парциального давления бензола и понижением температуры до 290 - 360 резко возрастает образование высококипящих цикланов C7Hi4 ( либо метилциклогексана, либо диметилциклопентана) и бициклических цикланов Ci2H22, являющихся, повидимому, смесью дициклогексила с продуктами его изомеризации. [3]
 |
Секстетная модель дегидрогенизации циклогексена. [4] |
Гидрогенизация бензола и его гомологов происходит по тому же секстетному механизму. [5]
Для гидрогенизации бензола над платиной в паровой фазе эти авторы находят по бензолу первый или почти первый порядок, а по водороду ( и дейтерию) - дробный порядок, переходящий в первый с повышением температуры. [6]
Изучение гидрогенизации бензола до циклогексана ( при 155) указывает на то, что все контакты обладают высокой активностью независимо от содержания свободного металла в образце. Только для контактов, содержащих 0 92 и 0 8 % № ГТалл ( при содержании Ni / Общ 2 %), обнаружена низкая активность по сравнению с другими образацами. [8]
Для быстрой гидрогенизации бензола, алкил-бензолов, нафталина и алкилнафталинов требуются температура 150 - 200 и давление выше атмосферного, хотя при применении активных катализаторов процесс идет хорошо и в гораздо менее жестких условиях. При всех видах гидрогенизации необходимо держать температуру реакции возможно низкой, исходя из желаемой скорости реакции, чтобы избежать реакций расщепления и изомеризации. Циклоолефины и ароматические углеводороды гидрогепизуются в циклопарафиновые углеводороды, а последние при более высоких температурах расщепляются с образованием парафинов; реакция сопровождается изомеризацией циклопарафинов, например циклогексана в метилциклопентан, и наоборот. Подобная же изомеризация идет и в случае циклогсптана и циклооктана. [9]
В случае гидрогенизации бензола также имеет место аналогия между аномально низкой адсорбцией СО и СаН с одной стороны, и низкой относительной активностью - с другой, которая была уже отмечена при обсуждении результатов по гидрогенизации этилена. [10]
Применение давления при гидрогенизации бензола значительно уско. [11]
Выполнено микрокаталитическое изучение гидрогенизации бензола на тщательно приготовленных гранулированных Ш - Cu-сцлавах. Особое внимание было обращено на восстановление частично смешанных окислов, чтобы избежать неполного восстановления или обволакивания частиц катализатора водой. Методика была основана на разработанном ранее гравиметрическом методе изучения процесса восстановления. Значения удельных активностей и кажущихся энергий активации, а также результаты завершенных ранее исследований адсорбции водорода на этих гранулах подтверждают предположение о различии поверхностного и объемного состава и о зависимости скорости реакции непосредственно от концентрации Ш на поверхности, а не от наличия d - вакансий в объемной фазе. Найдено, что при использовании различных экспериментальных методов получаются несколько различные значения активности и энергии активации для данного образца, но такое различие не влияет на общий характер зависимости этих величин от состава оплава. [12]
При деструктивной каталитической гидрогенизаций бензола в начале образуется циклогексан, который затем частично изомери-зуется в метилциклопентан. В дальнейших стадиях гидрогенизации образовавшиеся циклогексан и метилциклопентаН могут распадаться, давая парафины с открытой цепью. [13]
Изменение свободной энергии гидрогенизации бензола AF отрицательно при температурах до 285 С. Таким образом, гидрогенизация ароматики возможна с точки зрения термодинамики при низких температурах под атмосферным давлением. С другой стороны, гидрогенизация возможна при высоких температурах лишь при высоких давлениях водорода. Например, уравнение ( 28) показывает, что свободная энергия гидрогенизации бензола равняется нулю при 500 С и 100 am и отрицательна при более высоких давлениях. Чем выше температура, тем выше должно быть давление водорода, чтобы происходила гидрогенизация. [14]
На рис. 1 показаны скорости гидрогенизации бензола и ряда алкилзамещенных ароматических соединений в ледяной уксусной кислоте в присутствии катализатора 5 % родия на окиси алюминия. Влияние на скорость гидрогенизации увеличивающегося числа метальных групп для ароматических соединений от бензола до мезитилена выражается уравнением г r0k t где г - скорость гидрогенизации ( в ммолях в минуту), г0 1 05 ( скорость гидрогенизации бензола), k 0 59, а п - число введенных метальных групп. Следует указать, что это соотношение справедливо для о -, м - и n - ксилолов, тогда как во всех других изученных примерах орто -, мета - и пара-соединения гидрируются с различными скоростями. [15]
Страницы: 1 2 3 4