Cтраница 3
АН СССР, ОХН, 3, 422 ( 7952) ] установлено, что кривые гидрогенизации диизокротила в присутствии различных катализаторов ( платиновая и палладиевая чернь, скелетный никель) обнаруживают ясно выраженный перелом после присоединения одной молекулы водорода. [31]
Гидрогенизацию диизопропенила совместно с этиленовыми производными мы предприняли, во-первых, с тем, чтобы получить достаточное количество кривых гидрогенизации для определения положения критической точки, и, во-вторых, с тем, чтобы из полученного экспериментального материала извлечь ответ на вопросы, имеющие существенное значение при изучении области гидрогенизации сопряженных систем. [32]
Процесс гидрогенизации диизопропенила [ рис. 1, кривая / ] протекает с внешней стороны очень схоже с процессом гидрогенизации изопрена [ кривая 2: приблизительно та же скорость процесса и тот же общий облик кривой гидрогенизации. С постоянной скоростью присоединяется 68 - 70 % водорода, необходимого для полного насыщения диизопропенила. Здесь исчерпана сопряженная система. За этой точкой кривая изламывается кверху, переходя к большей скорости процесса, и затем весьма круто падает вниз к весьма малой скорости на третьем, и последнем, участке. С этой последней скоростью присоединяется 9 / 0 всего водорода. [33]
Процесс гидрогенизации диизопропенила [ рис. 1, кривая 7 ] протекает с внешней стороны очень схоже с процессом гидрогенизации изопрена [ кривая 2 ]: Тприблизительно та же скорость процесса и тот же общий облик кривой гидрогенизации. С постоянной скоростью присоединяется 68 - 70 % водорода, необходимого для полного насыщения диизопропенила. Здесь исчерпана сопряженная система. За этой точкой кривая изламывается кверху, переходя к большей скорости процесса, и затем весьма круто падает вниз к весьма малой скорости на третьем, и последнем, участке. С этой последней скоростью присоединяется 9 % всего водорода. [34]
Так как при гидрогенизации СН2СН - СНСН2 могут образоваться три продукта - нормальный бутилен, псевдобутилен и бутан, то все изложенное выше при изопрене и диизопропениле, а также установленная нами ранее последовательность в гидрогенизации различных производных этилена позволяет нам ожидать на кривой гидрогенизации три участка, что и наблюдается на самом деле. Первый участок принадлежит сопряженной системе; он заканчивается критической точкой. Второй - принадлежит нормальному бутилену и третий - псевдобутилену. [35]
Так как при гидрогенизации СН2СН - СНСН2 могут образоваться три продукта - нормальный бутилен, псевдобутилен и бутан, то все изложенное выше при изопрене и диизопропениле, а также установленная нами ранее1 последовательность в гидрогенизации различных производных этилена позволяет нам ожидать на кривой гидрогенизации три участка, что и наблюдается на самом деле. Первый участок принадлежит сопряженной системе; он заканчивается критической точкой. Второй - принадлежит нормальному бутилену и третий - псевдобутилену. [36]
Прерывая процесс гидрогенизации в любой момент, получаем смесь неизмененных молекул исходного материала и насыщенных молекул. Кривые гидрогенизации этого типа не могут иметь каких-либо изломов. Они должны напоминать кривые гидрогенизации индивидуальных одноэтиленовых веществ. [37]
Присоединение водорода направляется исключительно в положение 1 2 и 3 4 или, что то же, двойные связи сопряженной системы гидрогенизируются независимо. Кривые гидрогенизации этого типа имеют различную форму в зависимости от равноценности или неравноценности отдельных связей по степени замещения. [38]
Компоненты смесей этиленовых производных одной и той же степени замещения гидрогенизируются одновременно. Кривые гидрогенизации таких смесей представляют непрерывную прямую или кривую. [39]
Прерывая процесс гидрогенизации в любой момент, получаем смесь неизмененных молекул исходного материала и насыщенных молекул. Кривые гидрогенизации этого типа не могут иметь каких-либо изломов. Они должны напоминать кривые гидрогенизации индивидуальных одноэтиленовых веществ. [40]
Присоединение водорода направляется исключительно в положение 1 2 и 3 4 или, что то же, двойные связи сопряженной системы гидрогенизируются независимо. Кривые гидрогенизации этого типа имеют различную форму в зависимости от равноценности или неравноценности отдельных связей по степени замещения. [41]
Компоненты смесей этиленовых производных одной и той же степени замещения гидрогенизируются одновременно. Кривые гидрогенизации таких смесей представляют непрерывную прямую или кривую. [42]
Кривые гидрогенизации этого типа имеют очень сложный побег. Так, на кривой гидрогенизации дивинила и пиперилена имеется по три ясно выраженных участка, на кривой изопрена - их четыре. Кривые этого типа отличаются от кривых I типа тем характерным признаком, что конец присоединения первой молекулы водорода не отмечен каким-либо изменением в их побеге: этот момент не совпадает с изменением числа активных компонентов системы. Такое изменение наступает значительно позже. Для исследованных нами случаев оно соответствует присоединению 65 - 75 / 0 водорода и отвечает исчерпанию сопряженной системы. [43]