Гидрогенолиз - метилциклопентан
Cтраница 2
На Pt-Au / AUOj изомеризация - гексана проходит исключительно по циклическому механизму, а при гидрогенолизе метилциклопентана происходит неселективное раскрытие цикла. [16]
 |
Зависимость выхода новообразованного бензола отсодержания нафтенов во фракции 62 - SSCC. [17] |
Торможение этой реакции бензолом и диклогексаном, вероятно, вызывает увеличение относительной скорости параллельно протекающей реакции гидрогенолиза метилциклопентана, что и служит причиной уменьшения селективности дегидроизомеризации метилциклопентана. [18]
Сопоставление результатов этого исследования с данными работ [2, 3, 5, 6] приводит к выводу о закономерном изменении селективности различных катализаторов гидрогенолиза метилциклопентана: введение в систему 02 или уменьшение парциального давления Н2 приводит к увеличению доли молекул метилциклопентана, которые разрываются по связям кольца, удаленным от метильной группы. Исследованные катализаторы относились к различным типам и резко различались по химическому составу: нанесенный металловкисный катализатор ( алюмоплатиновый), два нанесенных окис-ных катйлизатора ( окись хрома на окиси алюминия и на активированном угле) и химически однородный сульфид вольфрама. Пожалуй, единственная общая характеристика этих катализаторов сводится к содержанию в их составе переходных элементов - Pt, Cr, W. По-видимому, реакции гидрогенолиза протекают на атомах и ионах переходных элементов и кислород ( или вода) и водород изменяют в противоположных направлениях способность этих атомов и ионов образовывать комплексы с углеводородами. [19]
В то же время в присутствии, например, ( 10 % Pt) / Al2O3 температура мало влияет на селективность гидрогенолиза метилциклопентана. [20]
Исследован [249] способ приготовления дисперсного биметаллического Со-Rh - катализатора [ из раствора Co2Rh2 ( CO) i2 ] и его каталитические свойства в реакции гидрогенолиза метилциклопентана. [21]
Теми же авторами обнаружено очень интересное явление [175]: после высокотемпературной обработки катализатора [ ( 0 3 % Pt) / Al2O3 ] водородом, очищенным от следов кислорода, селективность гидрогенолиза метилциклопентана по связи а ( у атома углерода, несущего заместитель) возрастает более чем в 10 раз. [22]
 |
Зависимость активности катализатора от концентрации азота и времени отравления. 1 - 0 0 % азота. 2 - 0 003. 3 - 0 0059. 4 - 0 01. 5 - 0 02. 6 - 0 03. 7 - 0 05 % Г405 ]. [23] |
При риформинге метилциклопентана выход бензола значительно тормозится уже при содержании азота 0 003 мас. Выход продуктов гидрогенолиза метилциклопентана заметно увеличивается в присутствии пиридина, но само направление гидрогенолиза не меняется. Так как гидрогенолиз протекает на металлических центрах, при содержании азота 0 001 - 0 01 мас. [24]
Представления о взаимосвязи реакций гидрирования, изомеризации и расщепления имеют, по-видимому, и общее значение. При изучении кинетики гидрогенолиза метилциклопентана и бензола в условиях платформинга было показано 38 3 / 9, что изобутан, изо-пентан и 2-метилпентан образуются в количествах, превышающих равновесные. [25]
Представления о взаимосвязи реакций гидрирования, изомеризации и расщепления имеют, по-видимому, и общее значение. При изучении кинетики гидрогенолиза метилциклопентана и бензола в условиях платформинга было показано 38 39, что изобутан, изо-пентан и 2-метилпентан образуются в количествах, превышающих равновесные. [26]
Анализ продуктов реакций гидрогенолиза метилциклопентана и изомеризации и-гексана и 2 - и 3-метилпен-танов. [27]
Андерсон и Шимомура [182] исследовали превращения метилциклопентана и н-гексана в присутствии Pt-пленки, напыленной в вакууме, при 275 - 310 С. Считают [182], что гидрогенолиз метилциклопентана проходит через образование промежуточных адсорбированных соединений, строение которых аналогично комплексам А и Б, приведенным на с. [28]
Показано [179], что при увеличении давления Н2 скорость гидрогенолиза метилциклопентана на Pt-черни проходит через максимум. Предполагается, что диссоциативная адсорбция с отщеплением одного атома водорода ответственна за гидрогенолиз метилциклопентана, а также за обратную реакцию - Сз-дегидроциклизацию 3-метилпентана. Диссоциативная адсорбция с отщеплением нескольких атомов водорода ингибирует эти реакции. [29]
Гидрогенолиз метилциклопентана может проходить и через иные стадии, отличные от рассмотренных в этой работе. Во всяком случае, наблюдавшаяся закономерность позволяет предвидеть направления изменений селективности катализаторов гидрогенолиза метилциклопентана под влиянием кислорода и давления водорода. [30]
Страницы: 1 2 3