Гидродесульфурирование
Cтраница 2
Рассмотренные выше данные по гид-рогенолизу могут оказаться полезными при разработке процессов селективного гидродесульфурирования нефтепродуктов. [16]
Как видно из табл. 23, в которой даны результаты разделения продуктов гидродесульфурирования, метод препаративной тонкослойной хроматографии весьма эффективен для подобных целей, приводит к достаточно четкому разделению смеси. Количество отделенных чистых углеводородов составляет 65 - 75 % от взятой навески. [17]
По мере повышения температуры кипения узких фракций сульфидов содержание моноциклических нафтенов в продуктах гидродесульфурирования сперва растет от фракции к фракции, затем падает. Если предположить, что источником образования парафиновых углеводородов при гидродесульфурировании являются тиамоноцикланы, а моноциклических нафтенов - тиа-бицикланы, то количественный состав углеводородов свидетельствует о преимущественном содержании во фракциях сульфидов тиамоноцикланов. [18]
Для идентификации фракций, выделенных путем препаративной ГЖХ, было использовано сочетание методов гидродесульфурирования, ИК - и масс-спектроскопии. Твердо установлено строение 1-тиаиндана, 2-метил - и 2 2-диметил - 1-тиаинданов. Так как в распоряжении исследователей не имелось нужных для сравнения эталонов, то идентификация остальных соединений является лишь предварительной. [19]
На основании данных, полученных при изучении состава сульфидов методами масс-спектрометрии, ТДР и гидродесульфурирования, установлено, что для тиамоноциклоалканов характерно высокое содержание изомеров, имеющих наибольшее число заместителей, причем заместители находятся у различных атомов углерода. В керосиновом дистилляте содержится 25 %, а, а - диалкилтиамоноциклоалканов с заместителями только нормального строения, а в дизельном дистилляте подобных структур около 5 % от общего числа тиамоноциклоалканов. Гем-замещенных тиациклоалканов не обнаружено. [20]
Из концентратов I и II с помощью реакции с азотнокислым серебром подготовлены сульфидные и тиофеновые концентраты ( табл. 3) для исследований структурно-группового состава методами гидродесульфурирования, ИК -, УФ-спектроскопии и масс-спектрометрии. В табл. 4 представлены суммированные результаты содержания отдельных структур в исследуемых сульфидах I и II и в соответствующих дистиллятах. [21]
В предыдущих работах [1, 2] было найдено, что ультрамарин, искусственно полученная разновидность редкого темно-голубого минерала лазурита, проявляет довольно высокую каталитическую активность в различных реакциях дегидрирования, дегидратации, гидродесульфурирования и крекинга. [22]
Учитывая на основании предварительных исследований, что сульфиды подвергаются гидродесульфурированию в более мягких условиях по сравнению с сульфоксидами и легко фракционируются, более детализированное представление о строении и типах структур сульфидов было получено при гидродесульфурировании узких фракций сульфидов с последующим микрохроматографическим анализом углеводородов и масс-спектральным анализом исходных фракций сульфидов. [23]
Следует отметить, что для установления конфигурации бицик-лических сульфидов, имеющих гетероатом в положении 2 по отношению к ангулярным атомам ( соединения V-VIII, XIII, XIV), может быть привлечено исследование углеводородов, полученных при их гидродесульфурировании. [24]
 |
Идентифицированные бензо ( в тиофены и тс концентрации ( % мае. 103 в нефти Уосеон по данным. [25] |
Строение аренотиофенов с большим числом ароматических циклов мало изучено. Авторы работы [179] не нашли производных нафталина среди продуктов гидродесульфурирования концентратов нефтяных трициклических аренотиофенов и заключили, что последние представляют собой дибензо -, а не нафтотиофены. [26]
По мере повышения температуры кипения узких фракций сульфидов содержание моноциклических нафтенов в продуктах гидродесульфурирования сперва растет от фракции к фракции, затем падает. Если предположить, что источником образования парафиновых углеводородов при гидродесульфурировании являются тиамоноцикланы, а моноциклических нафтенов - тиа-бицикланы, то количественный состав углеводородов свидетельствует о преимущественном содержании во фракциях сульфидов тиамоноцикланов. [27]
Уже на основании изучения характеристических данных узких ректификационных фракций сульфидов можно было судить, что они в основном состоят из тиамоно - и бицикланов, а сульфиды типа ди - и полисульфидов в них отсутствуют. Этот вывод был подтвержден газо-жидкостной хроматографией, ИК-спектральным и микрохроматографическим анализом продуктов гидродесульфурирования узких фракций сульфидов. [28]
По физическим свойствам, температурам плавления аддуктов с сулемой и по спектрам углеводородов, полученных гидрообессериванием сульфидов над никелем скелетным, были идентифицированы циклические сульфиды тиаци-клопентан, тиациклогексан и их гомологи. Общий характер химических реакций ( образование сульфона, меркурхло-ридкого комплекса) дает возможность предположить, что это двухмостиковый циклопарафин, в котором один из мостиков образует атом серы. При гидродесульфурировании этого сульфида над никелем скелетным авторы получили углеводород, имеющий строение бицикло - ( 1: 3: 3) - нонана. Таким образом, выделенный сульфид можно считать тиаадомантаном. [29]
Томпсон, Колеман, Уорд и Ралл [69] разработали микрометод идентификации сера - и азоторганических соединений гидродесуль-фурированием над палладием на активированной окиси алюминия. Реакцию проводят в каталитической трубке при 200 - 250 С в токе водорода, полученные продукты исследуют с помощью газо-жид-костной хроматографии, ИК - и масс-спектроскопии. При таком гидродесульфурировании почти не наблюдается побочных реакций, в том числе - разрыва С - С-связи. [30]
Страницы: 1 2 3