Cтраница 3
Представляют интерес и данные, полученные при анализе газообразных продуктов гидродесульфурирования, осуществленном на аналитическом газо-жидкостном хроматографе. В них не были обнаружены углеводороды Ci - С4, что свидетельствовало об отсутствии в исходных сульфидах структур типа R-S - R1, где R, R Ci - C4 - Кроме того, было установлено отсутствие углеводородов Сз - С7 в сумме сульфидов хаудагской нефти. Между тем такие углеводороды в незначительных количествах были обнаружены в продуктах гидродесульфурирования сульфидов кызыл-тумшукской нефти, на основании чего можно было предположить присутствие в исследуемом объекте дпалкилсульфидов и алкилциклоалкил-сульфидов с соответствующим числом атомов углерода в радикалах. [31]
Так, детализированное исследование сульфидов включает предварительную ректификацию концентратов, очистку сульфидов комплексообразованием, термодиффузионное разделение. В результате сульфиды дифференцируются на группы, более однородные по составу. Некоторые структурные характеристики и состав определяются комплексом физико-химических методов, включающих масс-спектрометрию, гидродесульфурирование на никеле Ренея с последующим анализом продуктов разложения. [32]
В заключение следует упомянуть о недавно опубликованном [81] методе синтеза дибромидов с длинными цепями и циклизации их в тиациклоалканы с кольцами средней величины. Для синтеза таких дибромидов используют производные тиофена. По описанной в этой работе схеме, 7 7-диметилтиациклоундекан синтезируют так: дитиенилпропан формилируют, полученный диальдегид окисляют в кислоту, которую подвергают гидродесульфурированию, а затем восстановлению до диола; диол переводят в дибромид и циклизуют с сернистым натрием. [33]
Синтез полициклических насыщенных сульфидов имеет весьма существенное значение при исследовании средних фракций нефти. В этих и в высших фракциях нефти такие сульфиды несомненно присутствуют. Разработка методов синтеза полициклических насыщенных сульфидов представляет интерес и для получения углеводородов в целях их идентификации: в ряде случаев замещенные циклогексаны, циклопентаны, а также бицикланы проще всего получить гидродесульфурированием сульфидов с числом циклов на единицу большим, чем нужный углеводород. [34]
Гидродесульфурирование в присутствии скелетного никеля и было положено в основу дальнейших исследований суммы сульфидов, выделенных из изучаемых нефтей. Полученные при этом процессе суммы углеводородов ( углеводородные фракции) исследовались с помощью спектральных и физико-химических методов. Именно по ним и делались выводы о строении исходных сульфидов. Установлены следующие оптимальные условия гидродесульфурирования: соотношение сульфид: никель скелетный - 1: 20 ( по весу), температура не выше 100 С, растворитель - сухой очищенный дио-ксан, время протекания реакции - 5 часов. [35]