Cтраница 2
Открытый метод гидродимеризации кетонов был с успехом использован для восстановления других соединений. [16]
Первым случаем каталитической гидродимеризации карба-нильных соединений является восстановление цитраля, произведенное в 1909 г. Скита [550] над коллоидальным палладием. [17]
![]() |
Влияние строения альдегида на выход гидродимеров. [18] |
Для алифатических кетонов гидродимеризация не характерна. [19]
Наиболее подробно исследована Гидродимеризация простейшего ненасыщенного нитрила - акрилонитрила. Внимание исследователей было сосредоточено на этой реакции, потому что гидро-димеризация акрилонитрила открывает наиболее короткий путь синтеза адиподинитрила. В настоящее время катодная гидродиме - ризация акрилонитрила осуществлена в промышленном масштабе. I проведении электровосстановления акрилонитрила на метал-с высоким перенапряжением водорода в присутствии поверх - ( ЛЛюстноактивных катионов, преимущественно четвертичных тетра-чалкиламмониевых солей, выход адиподинитрила может приблизься к теоретическому. [20]
Как правило, гидродимеризация непредельных соединений приводит к продуктам, содержащим новую связь С-С между 5-атомами углерода. Однако с небольшими выходами образуются продукты а р - и даже а у-димеризации. [21]
Препаративные электролизы по гидродимеризации оснований Шиффа проведены с использованием свинцового [104] и ртутного [105] катодов. [22]
Интересны сведения, касающиеся гидродимеризации азометино-вых соединений. [23]
Католитом для проведения гидродимеризации является гетерофазная смесь, содержащая кроме акрилонитрила и воды электролит и ингибитор анионной полимеризации. Ингибиторами являются первичные амины, в качестве электролитов используют четвертичные соли аммония. [24]
![]() |
Сопоставление расхода сырья на производство 1 т адиподинитрила различными методами.| Сопоставление себестоимости и удельных капитальных затрат при получении адиподинитрила различными методами97. [25] |
Метод, основанный на гидродимеризации акрилонитрила, имеет явные преимущества перед другими рассматриваемыми методами, но требует сравнительно высоких удельных капиталовложений. [26]
Однако известны многочисленные примеры гидродимеризации, когда вещество восстанавливается отчетливо в одну стадию с присоединением двух электронов. Типичным представителем такого соединения является акрилонитрил. [27]
![]() |
Влияние строения нитрила на выход гидроднмера. [28] |
Практически во всех случаях гидродимеризации наличие в молекуле ароматического ядра или сопряженной системы углерод-углеродных связей в значительной степени облегчает образование гидродимерного продукта. Иногда образующийся димерный продукт оказывается неустойчивым и перегруппировывается в более стабильное соединение. Производное цикло-пентена образуется через анион по конденсации Циглера даже при поддержании рН раствора нейтральным путем добавления уксусной кислоты в течение электролиза. Это может быть вызвано адсорбцией иона тетраэтиламмония на электродной поверхности. [29]
В противоположность кетонам сведения о Гидродимеризации а, 3-ненасыщенных нитрилов чрезвычайно ограничены и касаются преимущественно простейшего представителя этого класса соединений - акрилонитрила. Это связано с тем, что гидродимеризация акрилонитрила открывает весьма доступный способ получения адипонитрила, важного полупродукта в синтезе полиамидного волокна. [30]