Cтраница 1
Гидрокарбоксилирование упоминалось выше как побочная реакция при гидроформилировании ( разд. [1]
Гидрокарбоксилирование ацетиленов происходит аналогично гид-рокарбоксилированию алкенов, за исключением того, что для его осуществления применяют менее жесткие условия. Обычно реакцию проводят при температуре 150 С и давлении 30 атм. В этом случае происходит цис-присоединение муравьиной кислоты. [2]
Гидрокарбоксилирование алкенов и алкинов. [3]
Гидрокарбоксилирование ацетиленов по Реппе сначала проводилось в присутствии кислоты, однако о роли кислоты или о природе агента - переносчика окиси углерода мало что было известно. [4]
Гидрокарбоксилирование моноолефиновых углеводородов в присутствии соединений и комплексов металлов VIII группы периодической системы протекает при 120 - 280 С и давлении 100 - 300 атм. Довольно активны карбонилы рутения [219] и соединения палладия [220]; карбонилы железа [164, 166, 221] обладают низкой активностью. [5]
Рекомендуется гидрокарбоксилирование ( эутадиена-1 3 проводить в среде ацетона, диоксана, метилэтилкетона. [6]
При гидрокарбоксилировании и гидрокарбометоксилировании олефинов наиболее активен карбонил кобальта. Карбонилы родия и иридия проявляют слабую активность при совершенно неудовлетворительной селективности. Довольно успешно катализируют эти реакции карбонилы рутения855 и комплексы палладия ( последние - в сильно кислой среде) 8.6. Как и при гидроформилировании, каталитическая активность зависит от кислотности гидрокарбонила - катализатора ( см. прим. [7]
При гидрокарбоксилировании и гидрокарбометоксилировании олефинов наиболее активен карбонил кобальта. Карбонилы родия и иридия проявляют слабую активность при совершенно неудовлетворительной селективности. Как и при гидроформилировании, каталитическая активность зависит от кислотности гидрокарбонила - катализатора ( см. прим. [8]
Среди процессов гидрокарбоксилирования представляет интерес гндрокарбоксилирование олефинов. [9]
Скорость реакции гидрокарбоксилирования зависит от природы олефина, точно так же как в случае реакции гидрофор-милирования. Реакция гидроформилирова-ния олефинов протекает с более высокой скоростью, чем реакция гидрокарбоксилирования. [10]
Механизм реакции гидрокарбоксилирования диенов, по-видимому, заключается в следующем [ 181, стр. [11]
В случае гидрокарбоксилирования моноолефинов ( циклогексен) применение пиридина также предотвращало разложение карбонилов при пониженных парциальных давлениях окиси углерода; однако, если обеспечить стабильность катализатора созданием достаточного давления окиси углерода, реакция успешно протекает в диоксане или ацетоне и без пиридина. [12]
Скорость реакции гидрокарбоксилирования 3-пентеновой кислоты в бутандикарбоновые кислоты пропорциональна концентрации карбонилов кобальта и 3-пентеновой кислоты. [13]
При осуществлении реакции гидрокарбоксилирования гексена-1 в мягких условиях ( 15 С, атмосферное давление) реакция протекает по цепному механизму при участии координационно-ненасыщенных соединений, выступающих в роля активных частиц. [14]
При изучении реакции гидрокарбоксилирования диолефинов [2], которая осуществляется в среде, содержащей пиридин, было замечено, что из бутадиена адипиновая кислота получается со значительно большим выходом, чем а-метилглутаровая. В этой реакции из бутадиена первоначально образуется 3-пентеновая кислота, затем она частично изомеризуется в 2 - и 4-пентеновые кислоты. [15]