Гидрокарбоксилирование
Cтраница 2
Соединение V при дальнейшем гидрокарбоксилировании, вероятно, превращается в трехосновную кетокислоту. [16]
Если ацетилены обычно претерпевают Гидрокарбоксилирование при атмосферном давлении и комнатной температуре, то олефины требуют более жестких условий. [17]
Как и в реакции гидрокарбоксилирования, где вместо спирта используют воду [ см. схему (6.25) ], в этой реакции обычно образуются смеси продуктов. Полагают, что каталитический цикл начинается с образования металлгидридного комплекса типа [ Pd ( H) Cl ( PPh3b ], затем следует внедрение алкена, что приводит к образованию связи металл-алкил. [18]
Активность алкина в реакции гидрокарбоксилирования определяется характером заместителей у атомов углерода. По Джонсу с сотрудниками429 эти заместители подразделяются на ( А) - способствующие и ( Б) - препятствующие гидрокареоксилированию. [19]
Активность алкина в реакции гидрокарбоксилирования определяется характером заместителей у атомов углерода. По Джонсу с сотрудниками 429 эти заместители подразделяются на ( А) - способствующие и ( Б) - препятствующие гидрокарбоксилированию. [20]
 |
Зависимость логарифма константы ( lg k скорости реакции от обратной температуры ( Т при различном давлении окиси углерода ( Рсо ( в am. [21] |
Температурный коэффициент скорости реакции гидрокарбоксилирования 3-пентеновой кислоты в интервале 190 - 220 С составляет около 2 6, откуда энергия активации приблизительно равна 43 000 кал / моль. [22]
О получении этой кислоты гидрокарбоксилированием норборнена при 50 см. Никеля карбонил. [23]
В качестве побочной реакции при гидрокарбоксилировании ци-клоолефинов происходит образование кислот из димеров исходных соединений; диспропорционирование, как правило, не наблюдается. [24]
Реакция дегалогенирования протекает медленнее, чем обычное Гидрокарбоксилирование алкинов. Однако Гидрокарбоксилирование образовавшегося дегалогенированного алкина не начинается до тех пор, пока весь галогензамещенный ацетилен не израсходуется. Очевидно, галогеналкины с атомом галогена у углеродного атома тройной связи ингибируют Гидрокарбоксилирование. [25]
Для объяснения роли пиридина в реакции гидрокарбоксилирования необходимо остановиться на механизме этого синтеза. [26]
Отклонения от правила Марковникова наблюдались при гидрокарбоксилировании октина427, нонина-2345, фенил-ацетилена, фенилпропина-1 М5 и пропаргилового спирта. [27]
В качестве побочной реакции, при гидрокарбоксилировании циклоолефинов происходит образование кислот из димеров исходных соединений; диспропорционирование, как правило, не наблюдается. [28]
Опубликованы обзоры [19-21], посвященные этому методу гидрокарбоксилирования; см. также гл. Он находит лишь ограниченное применение ввиду сложности применяемой при его проведении лабораторной техники и вследствие образования в некоторых случаях побочных продуктов. Обычно реакцию олефинов с карбонилом никеля или окисью углерода и солью никеля следует проводить при высоких температурах и давлениях. Можно применять и другие карбонилы, например карбо-нил кобальта, хотя при этом образуется больше побочных продуктов. Вместо олефинов можно брать спирты, хотя в этом случае необходимо снижать температуру и добавлять какое-нибудь галогенза-мещенное соединение никеля. [29]
Циклические карбонильные соединения также образуются в условиях гидрокарбоксилирования и родственных реакций. В зависимости от различных факторов, в особенности наличия или отсутствия воды, циклизация может протекать как через промежуточное образование кислот или их производных, так и непосредственно. На основе имеющихся в настоящее время экспериментальных данных нельзя установить, по какому из рассмотренных механизмов протекает реакция. [30]
Страницы: 1 2 3