Cтраница 3
Однако нужно отметить, что и при гидрокарбоксилировании [8], и при гидрокарбометоксилировании [9] циклогексена, несмотря на отсутствие водорода, наблюдается частичное ( до 1 - 5 %) Гидроформилирование двойной связи. Таким образом, водород, необходимый для гидроформилирования, все-таки появляется из компонента АН. Поэтому и гидрирование олефинов в этих условиях возможно. [31]
Однако нужно отметить, что и при гидрокарбоксилировании [8], и при гидрокарбометоксилировании [9] циклогексена, несмотря на отсутствие водорода, наблюдается частичное ( до 1 - 5 %) Гидроформилирование двойной связи. Таким образом, водород, необходимый для гидроформилирования, все-таки появляется из компонента АН. Поэтому и гидрирование олефинов в этих условиях возможно. [32]
В традиционных направлениях каталитического карбонилиро-вания ( гидроформилирование, гидрокарбоксилирование и гидро-карбалкоксилирование) основное внимание уделяется поиску новых высокоактивных, селективных и стабильных, прежде всего гетерогенных, катализаторов с целью интенсификации процессов и повышения их экономической эффективности. В этом отношении принципиальный успех достигнут благодаря широкому изучению каталитической активности металлов VIII группы периодической системы, особенно металлов группы платины. Значительно усовершенствованы гомогенные Со -, Ni - и Fe-катализаторы, в частности модифицированием карбонильных комплексов этих металлов фосфинами, арсинами и аминами. Модифицированные метал-локомплексные катализаторы высокоактивны, избирательны и стабильны; поэтому можно полагать, что в ближайшее десятилетие могут быть разработаны промышленные процессы синтеза мо-но - и дикарбоновых кислот карбонилированием моно - и диоле-финов, диодов, фуранов, непредельных кислот. На повестке дня современной нефтехимической промышленности - разработка промышленного процесса получения предельных карбоновых кислот нормального строения и их эфиров карбонилированием олефи-нов и спиртов. [33]
А Н ( гидроформилирование); ОН ( гидрокарбоксилирование); ОСН3 ( гидрокарбометоксилированпе), часто применяются карбонилы кобальта. [34]
Изложенные обстоятельства позволяют сделать правдоподобные предположения о механизме реакции гидрокарбоксилирования и близких реакций. [35]
В отличие от гидроформилирования или гидрокарбоксилирова-ния олефинов, в случае гидрокарбоксилирования ацетиленов карбоксильная группа присоединяется всегда только к одному из атомов углерода тройной связи. [36]
Более подробное изучение [15] показало, что влияние пиридина на реакцию гидрокарбоксилирования не ограничивается только положительным действием. Когда гидрокарбоксилирование проводилось в смесях диоксан - пиридин разного состава, по мере увеличения концентрации пиридина сначала происходило ускорение реакции гидрокарбоксилирования, затем скорость достигала максимума, после чего уменьшалась. [37]
Метод оксосинтеза ( реакция гидроформилирования) и его модификации ( реакции гидрокарбоксилирования и гидрокарбоалкок-силирования) позволяют получать ценные кислородсодержащие соединения из олефинов. Подобные реакции с диолефинами могут дать ненасыщенные и бифункциональные кислородсодержащие соединения, представляющие большой интерес для химической промышленности. [38]
Применив недостаточное ( по сравнению со стехиометрией) количество воды при гидрокарбоксилировании этилена в пропионо-вую кислоту, Реппе и Кропер ш получили большие количества ангидрида пропионовой кислоты. [39]
Из данных табл. 2 видно, что реакции гидроформилирования ( I), гидрокарбоксилирования ( II) и гидрокарбометоксилирования ( III) бутадиена термодинамически осуществимы при нормальном давлении и комнатной температуре. Однако практически реакции ( II) и ( III) с приемлемыми скоростями удается провести при температуре выше 100 С. [40]
Так как скорость реакции образования 3-пентеновой кислоты из бутадиена значительно превосходит скорость ее гидрокарбоксилирования в бутандикарбоновые кислоты [1], в качестве исходного продукта использовался бутадиен. Считалось, что за время разогрева реакционной смеси до рабочей температуры бутадиен должен превращаться в 3-пентеновую кислоту. С другой стороны, незначительное образование бутандикарбоновых кислот к моменту вывода системы на нужный режим отмечалось только в опытах с повышенной температурой ( 210 и 220 С, опыты 57 и 63) и малой концентрацией воды ( опыт 14); в этих случаях вводилась поправка на время - аналогично описанному в предыдущей статье. [41]
Величина цикла исходного олефина определяет степень его изомеризации в условиях реакции; при гидрокарбоксилировании цикл о октена даже в оптимальных условиях не удается обнаружить хотя бы следы циклооктанкарбрновой кислоты. [42]
Величина цикла исходного олефина определяет степень его изомеризации в условиях реакции: при гидрокарбоксилировании цикло-октена даже в оптимальных условиях не удается обнаружить хотя бы следы циклооктанкарбоновой кислоты. [43]