Cтраница 2
Как видно из таблицы, гидрокрекинг остаточного сырья даже при высокой степени конверсии не обеспечивает достаточной очистки тяжелых компонентов от серы и для получения малосернистых котельных топлив не приемлем. Тем не менее в остатках перегонки этого процесса серы содержится значительно меньше, чем в исходном сырье ( 2 04 % во фр. Гидрокрекинг в варианте обессеривания остаточного сырья позволяет получать котельное топливо с содержанием серы до 1 % с выходом более 100 %, включая С4 и бензиновую фракцию. В обоих вариантах образуется значительное количество средних дистиллятов, которые могут быть направлены на каталитический крекинг. [16]
Особенно значительная коррозия наблюдается при гидрокрекинге высокосернистого остаточного сырья. Гидрокрекинг таких видов сырья сопровождается не только водородной, но и сульфидной коррозией с образованием в случае попадания в реактор воздуха и влаги сильнокорродирующих политионовых кислот. Реакторы представляют собой массивные цилиндрические аппараты с полусферическими ( вследствие сложности штамповки толстостенного металла) днищами. Применяют аппараты с массивной стенкой, а также многослойные. [17]
Особенно большую роль температура играет при гидрокрекинге остаточного сырья. Использование активных расщепляющих катализаторов при гидрокрекинге остатков весьма затруднено из-за высокого содержания в них азотистых соединений, отравляющих кислую основу катализаторов. Поэтому катализаторы гидрокрекинга остаточного сырья обычно представляют собой комбинацию металлов, обладающих гидрирующими свойствами, нанесенных на нейтральный или слабокислый носитель, кислотные центры которого в рабочих условиях быстро нейтрализуются. Необходимая глубина разложения остаточного сырья достигается исключительно за счет температуры гидрокрекинга, которая компенсирует слабую расщепляющую активность катализатора. [18]
Особенно большое внимание уделяют процессу и катализаторам гидрокрекинга остаточного сырья. Разрабатывают катализаторы многослойные с крупными порами на поверхности и более мелкими внутри. Предлагаются [38] двухступенчатые процессы, причем на первой ступени рекомендуют использовать доноры водорода - гидроароматические углеводороды. В качестве катализаторов - поглотителей металлов - используют алюмосиликаты, глиноземы, бокситы и другие подобные материалы диаметром пор более 30 А и удельной поверхностью 100 - 250 м / г. Характерно, что металлизированный поглотитель более активен, чем свежий. [19]
![]() |
Влияние температуры на константу скорости гидрообессеривания гудрона. [20] |
При температуре выше 400 - 420 С усиливается гидрокрекинг остаточного сырья, что ведет, с одной стороны, к интенсивному за-коксовыванию катализатора и снижению его гидрирующей активности, с другой - к понижению выхода жидких и увеличению выхода газа. С повышением температуры процесса претерпевает изменения углеводородный состав реакционной массы, что также способствует увеличению скорости обессеривания. [21]
Во ВНИИ НП разработан ряд вариантов обессеривания и гидрокрекинга остаточного сырья: одноступенчатый процесс с трехфазным кипящим слоем катализатора по технологии, аналогичной H-Oil; комбинированный процесс с первой ступенью с кипящим слоем и второй-в стационарном слое; трехступенчатый процесс со стационарным слоем в каждой ступени. [22]
Режимные условия, катализаторы, схемы установок, конструкции реакторных устройств для гидрокрекинга дистил-лятного и остаточного сырья различны; значительно различаются также выходы и качества получаемых продуктов. Требования к сырью обычно определяются назначением процесса и могут быть существенно разными для различных систем гидрокрекинга. Однако существует ряд общих требований к сырью, изложенных ниже. [23]
Гидрокрекинг дистиллятного сырья, как правило, осуществляют на стационарных катализаторах, для гидрокрекинга остаточного сырья разработаны процессы на стационарном и движущемся катализаторах. [24]
Наиболее перспективным методом переработки нефтепродуктов для увеличения производства дизельного и малосернистого котельного топлива является гидрокрекинг остаточного сырья. Этот процесс характеризуется высокой экзотермичностью и высокой скоростью отложения углистого вещества на внешней поверхности и в порах катализатора, что создает определенные трудности при промышленном оформлении процесса в стационарном слое катализатора. [25]
Температуру на промышленных установках обычно поддерживают в пределах 315 - 399 С при гидрокрекинге дистиллятного сырья и выше 427 С при гидрокрекинге остаточного сырья. [26]
Гидрокрекинг остаточного сырья вначале также осуществляли с целью превращения малоценных тяжелых фракций нефти в более легкие к более ценные продукты. Гидрокрекинг остаточного сырья на стационарном катализаторе отличается от обычных установок гидроочистки способом подключения реакторов - как правило, они подключаются последовательно. На первой ступени используют малоактивные дешевые катализаторы, предназначенные для удаления основного количества асфаль-то-смолистых соединений и тяжелых металлов, и только вторая ступень является собственно гидрокрекингом. [27]
Механизм расщепления углеводородов сырья в этих двух процессах одинаков. Гидрокрекинг остаточного сырья протекает термически при одновременном каталитическом гидрировании продуктов и непревращенного сырья. Гидрокрекинг же дистиллятного сырья проводится на катализаторе, который обладает как гидрирующей, так и расщепляющей функциями. [28]
Остаточное сырье, если его подвергают глубокому гидрокрекингу с целью получения светлых нефтепродуктов, крекируют тоже по двухступенчатой схеме. Принципиальное отличие технологических схем гидрокрекинга остаточного сырья заключается в конструкции реактора. [29]
По составу катализаторы для гидрокрекинга остаточного сырья принципиально не отличаются от катализаторов для одноступенчатого гидрокрекинга дистиллятного сырья. Гидрирующими компонентами служат никель в сочетании с молибденом, с молибденом и кобальтом, с вольфрамом; кобальт в сочетании с молибденом; вольфрам в сочетании с молибденом. [30]