Cтраница 3
Это гидроксил, образовавшийся из альдегидной или кетаи-ной группы, носящий название полуацетального или гликозидногв. Полуацетальный гидроксил отличается большей реакционной способностью, чем остальные - спиртовые гидроксилы. [31]
В фенольных смолах имеются два типа гидроксильных групп: фенольные гид-роксилы и спиртовые гидроксилы. Фенольный гидроксил, связанный с углеродом бензольного кольца, совершенно термостоек, не реагирует с жирными кислотами, но вступает в реакцию с высыхающими маслами по месту их непредельных связей, как это уже указывалось выше. Фенольная гидроксильная группа не принимает участия в обычных реакциях конденсации при получении смол кислотной или щелочной конденсации. [32]
В результате этой реакции Вольфрому удалось удалить остатки меркаптанов и освободить, таким образом, альдегидную группу, которая ранее была ими связана. В результате было получено производное глюкозы, которое обладало свободной альдегидной группой, но не могло образовать окисной формы, поскольку все спиртовые гидроксилы были связаны остатками уксусной кислоты. [33]
Взаимодействие со спиртами характеризует моносахариды как циклические полуацетали. При этом со спиртом в присутствии минеральных кислот ( НС1) или ферментов взаимодействует только полуацетальный ( гликозидный) гидроксил и образуются ацетали, называемые гликозидами; спиртовые гидроксилы в этой реакции не участвуют. [34]
В отличие от ненаправленной конденсации моносахаридов со свободными гидроксилами методы направленного синтеза полисахаридов не разработаны, хотя решение этой задачи в настоящее время представляется наиболее актуальным. Очевидно, что для осуществления направленного синтеза полисахаридов необходимо провести поликонденсацию производного сахара с функциональной группой при гликозидном центре, способной стереоспецифично реагировать со спиртами с образованием глико-зидных связей. Все спиртовые гидроксилы, кроме гидроксила, который должен участвовать в образовании межмономерной связи, необходимо защитить подходящими группами. [35]
Функциональные группы, ходящие в состав молекул химических реагентов, с точки зрения их роли в адсорбционных процессах можно разделить на два больших класса. Первый - ионогенные функциональные группы, способные взаимодействовать с активными центрами кристаллической решетки барита и глинистых минералов с образованием химических связей. Такими функциональными группами являются карбоксильные, феполыше гидроксилы и сульфогруппы. Ко второму классу относятся неионоген-ные функциональные группы - спиртовые гидроксилы и амидные группы, взаимодействующие с атомами, экспонированными на поверхности частиц барита и глинистых минералов силами водородной связи. [36]
Для установления строения гликозидов, содержащих один моносахаридный остаток, необходимо установить природу моносахарида, строение агликона, размер окисного цикла моносахаридного остатка и конфигурацию гликозидной связи. Для решения первой задачи проводят гидролиз гликозида, после чего идентифицируют образовавшийся моносахарид ( см. гл. Для полифункциональных агликонов задача осложняется тем, что при этом возникает необходимость выяснения места присоединения углеводного остатка к агликону. Кроме того, некоторые природные агликоны ( например, агликоны сердечных гликозидов) лабильны в кислой среде, что затрудняет получение неизмененного агликона при гидролизе. В таких случаях прибегают к ферментативному гидролизу ( см. стр. Многие природные гликозиды содержат несколько моносахаридных остатков, соединенных друг с другом О-гликозидными связями. Установление строения таких соединений включает помимо решения перечисленных задач установление строения олигосахаридной цепи ( или цепей) методами, применяемыми в химии олигосахаридов ( см. гл. Для определения размера окисного цикла моносахаридного остатка применяют два метода: метилирование и перио-датное окисление. Первый метод заключается в получении метиловых эфиров гликозидов и их последующем гидролизе; метилированию подвергаются все спиртовые гидроксилы моносахаридного остатка, за исключением того, который принимал участие в образовании окисного цикла исходного гликозида. Поэтому установление положения метоксильных групп в полученном при гидролизе метилированном моносахариде позволяет установить, который из спиртовых гидроксилов участвовал в образовании цикла. [37]