Cтраница 3
![]() |
Значения рКа ряда бензойных кислот ХС6Н4СООН. [31] |
Такие группы, как гидроксильная и метоксильная, так же как и атомы галогена, вызывают электроноакцепторный индуктивный эффект, но обладают электронодонорным мезомерным эффектом при замещении в орто - и пара-положения. Это приводит к тому, что пара-замещенные кислоты оказываются слабее, чем мета-замещенные, а в некоторых случаях кислотность пара-замещенных ( например, я - НОС6Н4СС) ОН) оказывается даже ниже кислотности исходной незамещенной кислоты. [32]
Алкокси-группа, как и гидроксильная, сама по себе не окисляется и не восстанавливается электрохимическим путем. Однако она является донором электронов, и введение ее в ароматические соединения способствует как окислению, так и восстановлению зт-электронных систем при более отрицательных потенциалах по сравнению с исходными соединениями. [33]
В оксикислотах карбоксильная и гидроксильная группы могут реагировать друг с другом с отщеплением воды, причем образуются сложные эфиры различных типов. Если в реакцию вступают гидроксил и карбоксил одной и той же молекулы, то получаются внутренние сложные циклические эфиры с молекулярным весом на 18 единиц меньше, чем исходное вещество, называемые лактонам и. Циклические сложные эфиры другого типа, так называемые лактиды, образуются, если в реакцию вступают две молекулы оксикислот и карбоксилы каждой молекулы реагируют с гидроксилами другой. Образование лактида, характерное вообще для а-оксикислот, впервые наблюдалось для молочной кислоты s ( acidurn lactici), откуда и произошло название этого класса соединений. [34]
Такими группами атомов являются: гидроксильная - ОН, гидросульфидная - SH, оксимная NOH, иминная NH, карбоксильная - СООН, сульфоксильная - SO3H и другие, ионы водорода которых способны замещаться ионами металлов. [35]
Аминогруппа, так же как гидроксильная, облегчает хлорирование, нитрование и сульфирование ароматического ядра. Ароматические амины, как правило, чрезвычайно легко вступают в реакцию с галоидами. Для введения в молекулу одного атома хлора необходимо исходить из ацетильных производных аминов. [36]
В ИК-спектрах бензимидазолил-2 - алканолов гидроксильная и ассоциированная N-H - группы имеют полосу поглощения в области 2800 - 3300 см-1. Поглощение около 1050 - 1150 см-1 мы относим к связи первичной или вторичной гидроксильной группы. [37]
К насыщенным заместителям относятся галогены, гидроксильная, амино - и сульфгидрильная группы; все они характеризуются наличием неподеленной пары электронов. К ненасыщенным заместителям относятся каронильная и циангруппы; они имеют, кроме неподеленных электронных пар, еще и я-электроны. [38]
Альдегидная группа окисляется легче, чем гидроксильная, поэтому у альдоз в мягких условиях можно селективно окислить альдегидную группу. [39]
Даже если в карбонильном компоненте имеются гидроксильная или карбоксильная группы, которые, как и вода, быстро разрушают реактив Гриньяра, иногда удается удовлетворительно провести присоединение, добавляя избыточное количество реагента, достаточное для разложения его в количестве, эквивалентном числу гидроксильных групп в молекуле. [40]
Замещение такой нуклеофильной группы, как гидроксильная, другой нуклеофильной группой может быть осуществлено в условиях кислотного катализа. Это можно проследить, например, при получении алкилгало-генидов действием галогеноводородяых кислот на спирты, которое протекает через промежуточный карбокатион. [41]
Сульфогруппа легко нейтрализуется даже карбонатами, гидроксильная же группа у моносульфокислоты нейтрализуется карбонатами с трудом. [42]
Для блокирования таких групп, как гидроксильная ( ОН), карбоксильная ( СООН), аминогруппа ( NH2), амидная группа ( NHCO), могут применяться силилирование, ацилирование, эте-рификация, метоксилирование и восстановление. [43]
Основной функциональной группой поливинилового спирта является гидроксильная. Для ее определения предложено несколько методов. Наиболее простым и дающим хорошие результаты является метод58 этерификации гидроксильных групп поливинилового спирта фталевым ангидридом в присутствии пиридина. [44]
Альдегидная группа окисляется легче, чем гидроксильная, поэтому у альдоз в мягких условиях можно селективно окислить альдегидную группу. [45]