Гидролиз - ангидрид
Cтраница 2
Учтена поправка на скорость гидролиза ангидрида карбоновой кислоты. [16]
Учтена поправка на скорость гидролиза ангидридов карбоновых кислот. [17]
Учтена поправка на скорость гидролиза ангидрида карбоновой кислоты. [18]
Учтена поправка на скорость гидролиза ангидридов карбоновых кислот. [19]
Было сделано предположение, что гидролиз ангидридов кислот в присутствии воды в количестве несколько большем, чем требуемое по теории, протекает количественно в тех случаях, когда органические основания применены в значительном избытке. [20]
Аскан нашел, что при гидролизе бромкамфорного ангидрида в щелочной среде ( в присутствии соды) наряду с камфановой кислотой получается еще непредельная кислота С8Н ] 3СООН, по всем своим свойствам идентичная с лауронолевой кислотой Фиттига и Ворингера, которую мы условились называть псевдолауронолевой. [21]
 |
Растворимость воды в стироле. [22] |
В отсутствие катализатора или акцептора кислоты скорость гидролиза ангидридов и галоидан-гидридов кислот обычно относительно невелика. [23]
 |
Гидролиз ангидридов с применением растворов катализатора различной концентрации [ 4J. [24] |
V было указано, что скорость процесса гидролиза ангидридов сравнительно невелика в отсутствие катализатора или акцептора кислоты. [25]
Быстрое отделение ангидрида от водного слоя сводит к минимуму гидролиз ангидрида. [26]
В основе этого предположения лежит то, что ацетат катализирует гидролиз уксуснопропионового ангидрида с промежуточным образованием уксусного ангидрида, обладающего большой реакционной способностью, и то, что н-нитрофенилацетат и 2, 4-динитрофенилацетат можно считать смешанными ангидридами. В настоящее время, по-видимому, нельзя считать, что нук-леофильный катализ в данном случае является преобладающим механизмом. Батлер и Голд [177] при изучении гидролиза / г-ни-трофенилацетата, катализируемого ацетат-ионом, предложили использовать анилиновую ловушку по методу Коскикаллио [178] для обнаружения промежуточно образующегося уксусного ангидрида. В специальных исследованиях было показано, что сольволиз уксусного ангидрида в присутствии анилина приводит к превращению уксусного ангидрида на 84 % в ацетанилид в условиях, идентичных используемым для захвата уксусного ангидрида. На основании этих результатов можно было ожидать, что выход ацетанилида должен составлять 57 %, если механизм катализа включает промежуточное образование уксусного ангидрида. Экспериментально установлено, что только 20 % эфира превращается в ацетанилид, причем большая часть ацетанилида образуется в результате прямой реакции анилина с эфиром. Таким образом, гидролиз ге-нитрофенилацетата, катализируемый ацетат-ионом, является, по-видимому, реакцией общего основного катализа, причем ацетат-ион облегчает замещение нитрофенола молекулой воды. Этот результат, который сначала показался неожиданным, имеет прецеденты. Так, гидролиз уксусного ангидрида в присутствии ацетат-иона протекает по механизму общего основного катализа. [27]
Выход малеинового ангидрида определяют по количеству малеиновой кислоты, образовавшейся после гидролиза ангидрида в поглотителях. В отличие от летучих одноосновных кислот, получаемых при окислении бензола, малеиновая кислота не уносится с водяным паром. На этом ее свойстве основан метод определения ангидрида по твердому остатку, получаемому после выпаривания. [28]
Как и все другие реакции производных карбоновых кислот с нуклео-фильными реагентами, гидролиз ангидрида карбоновои кислоты включает две основные стадии: нуклеофильное присоединение и отщепление. [29]
Результаты этих опытов свидетельствуют о том, что при применении одного пиридина гидролиз ангидридов обычно протекал не до конца, несмотря на то, что в некоторых случаях вода в реакционной смеси присутствовала более чем в 100 % - ном избытке. [30]
Страницы: 1 2 3 4