Cтраница 1
Кислотный гидролиз сложных эфиров проводят обычно при нагревании с соляной или серной кислотой в водной или водно-спиртовой среде. Моно - и днзамещенные производные малонового эфира при кипячении с концентрированной соляной кислотой подвергается гидролизу с последующим декарбоксилированием. [1]
![]() |
Каталитический гидролиз mpem - бутилацетата в воде.| Зависимость каталитического коэффициента кислотного гидролиза этилацетата от содержания ацетона при 25 С. [2] |
Тщательно изучен кислотный гидролиз алифатических сложных эфиров в смесях воды и ацетона при различных температурах. Поскольку результаты этих исследований в целом аналогичны данным для некаталитического гидролиза в смешанных растворителях ( см. гл. [3]
![]() |
Значение & Эф гидролиза трет-бутилацетата в водных растворах соляной кислоты при 25 С. [4] |
Таким образом, кислотный гидролиз сложных эфиров может происходить по нескольким механизмам, которые описываются сложными кинетическими уравнениями. [5]
Этерификацию кислот и кислотный гидролиз сложных эфиров можно рассматривать вместе, так как катализируемая кислотами этерификация обратима и оба эти процесса протекают через одни и те же стадии. [6]
Поскольку активированный комплекс кислотного гидролиза сложных эфиров по строению близок к активированному комплексу их - щелочного гидролиза ( см. разд. XXI), а исходное состояние тождественно для обеих реакций, то наблюдается также одинаковое влияние стерических препятствий и любого вида резонанса. Увеличение эффективной электроотрицательности заместителя R понижает основность сложного эфира, и в то же время увеличивает скорость нуклео-фильной атаки на карбонильный углерод протонированной формы. [7]
Аналогичные пространственные эффекты проявляются при реакции кислотного гидролиза сложных эфиров, протекающей по тримолекулярному механизму, а также при реакции их омыления щелочами. В частности, устойчивость сложных эфиров ди-алкилмалоновых ( I) и татраалкилянтарных ( II) кислотно отношению к гидролизу также объясняется влиянием пространственных факторов. [8]
Ацилиевые катионы являются важными промежуточными продуктами кислотного гидролиза сложных эфиров ( стр. [9]
Напишите уравнения реакций: а) кислотного гидролиза сложных эфиров глицерина: триолеата ( триолеина), олеодистеарата, дипальмитостеарата и олеопальмито-сте. [10]
Циклическое переходное состояние Я. К. Сыркин предлагает для щелочного и кислотного гидролиза сложных эфиров. [11]
Стандартный процесс ( отношение констант скоростей для щелочного и кислотного гидролиза сложных эфиров RCOOR с переменным заместителем R), использованный Тафтом для установления первоначальной шкалы величин а, неудобен с практической точки зрения. [12]
Совершенно иной характер носит влияние заместителей при кислотном гидролизе сложных эфиров. Рассмотрение схемы ( XVI-2) показывает, что введение электроноакцепторных заместителей должно уменьшать вероятность протонирования сложного эфира, но увеличивать скорость нуклеофильной атаки молекулой воды. [13]
Совершенно иной характер носит влияние заместителей при кислотном гидролизе сложных эфиров. Рассмотрение схемы ( 5) показывает, что введение электроноакцепторных заместителей должно уменьшать вероятность протежирования сложного эфира, но увеличивать скорость нуклеофильной атаки молекулой воды. [14]
Этот тип катализа характерен, например, для кислотного гидролиза сложных эфиров. [15]