Искажение - интенсивность
Cтраница 1
Искажение интенсивностей при больших а сильно влияет на мультиплетную ХПЯ в гомоядерной спиновой системе; при а90 мультиплетная ХПЯ усредняется импульсом полностью и не может детектироваться Фурье-спектроскопией. [2]
Искажение интенсивностей может быть связано с процессами возбуждения и излучения аналитических линий. Степень диссоциации молекул Н2, HD и D2, вообще говоря, может быть существенно различной, в результате чего относительное количество атомов водорода и дейтерия в разряде может заметно отличаться от определяемого отношения концентраций водорода и дейтерия в исходной смеси. Вероятности возбуждения в процессе диссоциации также могут быть различны для водорода и дейтерия. Величина отклонения зависит от плотности разрядного тока, состояния поверхности стенок разрядной трубки, давления в ней и ряда других причин, влияющих на процессы диссоциации и рекомбинации молекул. [3]
Искажения интенсивностей могут быть связаны также с наличием рассеянного света в приборе. [4]
Таким образом, обычные условия съемки устраняют опасность искажения интенсивности линий комбинационного рассеяния вследствие различия в степени поляризации. Тем не менее знание ( хотя бы и не очень точное) степени поляризации весьма существенно и для аналитических целей. В главе VI этой книги показано, какую пользу может принести знание этого параметра при использовании недостаточно полных литературных данных. Большое значение может иметь знание степени поляризации при разработке более сложных методов анализа, основанных на установлении дифференцированных групповых признаков, неизбежных, когда ставится вопрос об анализе высокомолекулярных соединений, где изобилие изомеров исключает возможность анализа индивидуального состава. [5]
 |
Оптическая схема полярн ационного дейтерометра.| Дейтерометр со снятой крышкой. [6] |
Представляется более вероятным, что при анализе малых концентраций основная причина искажений интенсивностей линий заключается не в различии физических свойств изотопов, а в чисто оптических эффектах, вносящих ошибки в результаты измерений отношения интенсивностей двух близких линий, сильно различающихся по интенсивности. [7]
 |
Регпгтрограммы структуры линии Sr II. [8] |
Для анализа можно применять градуировочный график либо пользоваться расчетной формулой, учитывающей искажения интенсивности, связанные с переложением компонентов. Как видно из рисунка, он достаточно прямолинеен. Ошибка метода в некоторой мере может быть охарактеризована расхождением данных спектрального и масс-спектроме-трического определений. В табл. 36 сопоставлены результаты анализа ряда образцов обоими методами. [9]
На практике ширину щели увеличивают до тех пор, пока не начнут ощущаться искажения интенсивности и формы спектра. Аналогичным образом определяют скорость развертки спектров. [10]
Используя в химико-аналитической методике соответствующий способ калибровки, пытаются свести до минимума эти искажения интенсивностей сигналов. При этом вместо первичного сигнала у, связанного с искомым количеством определяемого вещества х, получают искаженный сигнал у. Вот почему многие аналитические измерения имеют относительный характер. Благодаря этому существенно упрощаются приемы химико-аналитической работы без каких-либо ограничений в отношении реальности результатов анализа. Однако применимость данного калибровочного графика ограничена рассматриваемым конкретным случаем. [11]
Первым признаком, свидетельствующим о том, что правила первого порядка выполняются лишь приближенно, служит искажение интенсивностей линий мультпплетов и появление асимметрии. Если две группы магнитных ядер связаны спин-спиновым взаимодействием, то даже при выполнении условия Дб 6J внутренние компоненты их мультпплетов более интенсивны, чем внешние. Экспериментально эффекты второго порядка можно уменьшить, если увеличить напряженность поля магнита и повысить соответственно рабочую частоту прибора. В настоящее время чаще всего используются спектрометры ЯМР с резонансными частотами для протонов 60, 80, 90 и 100 Мгц, но уже доступны приборы с рабочими частотами 220 и 300 Мгц, в которых магнитное поле Н0 напряженностью 51 5 и 70 кгаусс создается с помощью сверхпроводящего соленоида, работающего при температуре жидкого гелия. Действительно, значение относительного сдвига в единицах частоты прямо пропорционально рабочей частоте прибора, в то время как величина J не зависит от последней. Таким образом, увеличивая рабочую частоту прибора, мы увеличиваем соотношение Аб / J, и, следовательно, правила первого порядка будут выполняться более строго. [12]
 |
Составные мультиплеты типа А-части спектра систем AXnYm. Все спектры даны для случая. [13] |
При повышении / / б до значений порядка 0 05 возникают первые признаки сильной связи в виде искажений интенсивностей дублета и квартета. Дальнейшие изменения спектра изображены на рис. 6.6. При / / 6 0 1 появляются слабые расщепления исходных компонент. [14]
 |
Рентгенометрические данные ( из разных источников для NdCl. [15] |
Страницы: 1 2 3