Гидроокись - плутоний
Cтраница 3
Осадок LaF3, содержащий плутоний и продукты деления, образующие нерастворимые фториды, также подвергают щелочной раз-варке при тех же условиях, что и выше. После щелочной разварки получают осадок La ( OH) 3 вместе с гидроокисями плутония и некоторыми продуктами деления. [31]
 |
Электролитическое выделение плутония из раствора КОН и NaCIO. [32] |
По окончании электролиза ячейки отсоединяют от силового комплекта, не выключая тока. Диски с плутонием промывают дистиллированной водой, сушат и нагревают до красного каления на газовой горелке для переведения гидроокиси плутония в двуокись, которая сильнее прилипает к диску. [33]
Концентрированные серная и азотная кислоты с трудом реагируют с металлом, а щелочи, например растворы едкого натра, совсем не реагируют. Разбавленные кислоты растворяют металл, но при этом остается нерастворимый осадок, который, как считают, состоит из полимеров гидроокиси плутония или гидратированных окислов. [34]
 |
Простейшая модель магнитного электроразрядного манометра. [35] |
При эксплуатации манометра МР-2 необходимо иметь в виду, что плутоний и его соединения являются сильно ядовитыми веществами. Поэтому нельзя допускать попадания в полость манометра агрессивных газов, паров кислот и других веществ, легко вступающих в химическое взаимодействие с гидроокисью плутония или закрывающей его алюминиевой фольгой. [36]
 |
Коэффициенты распределения урана, плутония и продуктов деления. [37] |
Лантан-фторидный метод ( рис. 16.12) основан на отделении плутония и большей части продуктов деления от урана фтористоводородной кислотой в виде нерастворимых фторидов после восстановления азотнокислого раствора ТВЭЛ сернистым газом. Фториды обрабатывают при нагревании едким натром, при этом происходит окончательная очистка от изотопов бария, стронция и цезия. Гидроокиси плутония и продуктов деления растворяют в азотной кислоте, плутоний окисляют при нагревании бихроматом калия до PuVI, затем лантан и редкоземельные элементы осаждают фтористоводородной кислотой в виде фторидов. [38]
 |
Альфатрон ( G - гальванометр, проградуированный в единицах давления.| Схема датчика МР-2. [39] |
Датчик МР-2 представляет собой металлическую вакуумную камеру, внутри которой расположен цилиндрический анод. На внутреннюю поверхность анода нанесена гидроокись радиоактивного плутония-239. Гидроокись плутония закрыта алюминиевой фольгой, задерживающей побочные продукты распада и свободно пропускающей а-частицы с энергией 3 3 мэв. На оси анода расположен стержневой коллектор ионов. Молекулы остаточного газа ионизируются а-частицами. Электроны перемещаются к аноду, а положительные ионы собираются коллектором, образуя в его цепи ионный ток, пропорциональный давлению. [40]
Обладая малой избирательностью, эта реакция используется для отделения плутония на последних стадиях очистки. Количественному осаждению мешают анионы, комплексующие плутоний: карбонат, оксалат, фторид, фосфат, тартрат и некоторые другие. Осаждение также не да ет удовлетворительных результатов, если раствор содержит большие количества цинка, хрома и бора, которые захватываются осадком гидроокиси плутония. [41]
Постепенный гидролиз начинается с образования мономерных гидролизованных ионов плутония ( IV); затем происходит полимеризация до получения крупных агрегатов, сопровождаемая образованием кислородных мостиков между ионами плутония. Можно, наоборот, начинать с твердой гидроокиси плутония ( IV), если процесс образования агрегатов, состоящих из ионов плутония, связанных друг с другом кислородными мостиками, протекает до конечного результата. При обработке этой трехмерной структуры разбавленной кислотой такой силы, при которой в структуре Ри ( ОН) 4 разрываются не все кислородные мостики, образуются крупные осколки. Этот механизм предложен Силленом [87] для образования высокомолекулярных продуктов гидролиза. Однако Краус [82] придерживается другого мнения, считая, что осадок гидроокиси плутония ( IV) не обязательно должен образовывать полимер в качестве промежуточного продукта. Для доказательства он ссылается на работу, которая показывает, что гидроокись плутония ( IV), осажденная из растворов плутония ( IV), содержащих только мономерный плутоний, снова растворяется в кислоте, образуя растворы, содержащие лишь незначительное количество полимера. Эти наблюдения требуют проверки. [42]
Для приготовления рабочих препаратов методом выпаривания отбирают порции анализируемого раствора, наносят их на подкладку и выпаривают под сушильной лампой. В тех случаях, когда анализируемый раствор содержит значительные количества плутония и сравнительно небольшие количества примесей, достаточно провести соответствующее разбавление и порцию раствора нанести на подкладку. Однако проводить чрезмерное разбавление растворов для получения тонких пленок не рекомендуется, так как с уменьшением а-активности препарата увеличивается ошибка счета. В случае, если анализируемый раствор содержит значительные количества посторонних элементов, необходимо проводить предварительное отделение их от плутония. Для отделения индикаторных количеств плутония используют метод соосаждения, для отделения полу-микро - и макроколичеств плутония - метод осаждения. Например, предварительным осаждением гидроокиси плутония аммиаком отделяют его от больших количеств солей натрия, калия, лития, меди и других элементов, образующих в этих условиях растворимые соединения. [43]
Постепенный гидролиз начинается с образования мономерных гидролизованных ионов плутония ( IV); затем происходит полимеризация до получения крупных агрегатов, сопровождаемая образованием кислородных мостиков между ионами плутония. Можно, наоборот, начинать с твердой гидроокиси плутония ( IV), если процесс образования агрегатов, состоящих из ионов плутония, связанных друг с другом кислородными мостиками, протекает до конечного результата. При обработке этой трехмерной структуры разбавленной кислотой такой силы, при которой в структуре Ри ( ОН) 4 разрываются не все кислородные мостики, образуются крупные осколки. Этот механизм предложен Силленом [87] для образования высокомолекулярных продуктов гидролиза. Однако Краус [82] придерживается другого мнения, считая, что осадок гидроокиси плутония ( IV) не обязательно должен образовывать полимер в качестве промежуточного продукта. Для доказательства он ссылается на работу, которая показывает, что гидроокись плутония ( IV), осажденная из растворов плутония ( IV), содержащих только мономерный плутоний, снова растворяется в кислоте, образуя растворы, содержащие лишь незначительное количество полимера. Эти наблюдения требуют проверки. [44]
Если нагревать коричневый раствор плутония ( IV) в слабокислом растворе ( О, ЗМ HN03), цвет его изменяется и становится ярко-зеленым. Характерные пики наблюдаются при 510, 579, 618, 736 и 817 ммк, полоса Ри4 при 470 ммк отсутствует, а при 400 ммк молярный коэффициент поглощения для полимера ( 180) намного больше значения для Ри4 ( - 30), что весьма удивительно. Спектрофотометрический метод, таким образом, весьма эффективен для определения полимерного состояния. Растворы полимера могут быть получены разнообразными путями. Нагревание таких растворов приводит к быстрому увеличению размеров частиц. Растворы плутония ( IV) в полимеризованном состоянии могут быть легко получены также обработкой осадка гидроокиси плутония ( IV) раствором, имеющим концентрацию гонов водорода менее четырех эквивалентов на моль плутония. [45]
Страницы: 1 2 3 4