Cтраница 4
В кислом растворе плутоний ( III) устойчив на воздухе, но влажная гидроокись его быстро окисляется. Растворы плутония ( III) в HNO3 неустойчивы без предохранения. Гидроксиламнн и сульфамат SO3NH особенно эффективны как предохранители, по-видимому, вследствие того что они разрушают HNO3, являющуюся активным промежуточным соединением при окислении Ри3 нитратом. Гидролиз Ри3 не является интенсивным и примерно подобен гидролизу ионов редких земель такого же размера. Соли плутония ( III), образованные простыми сильными минеральными кислотами, хорошо растворимы, но фторид и гидроокись совершенно нерастворимы. Плутоний ( III) комплексуется не очень сильно, исключая комплексооб-разование с анионами слабых многоосновных кислот, такими, как оксалат и карбонат. Однако плутоний ( IV) обычно преобладает в азотнокислых растворах, свободных от окисляющих и восстанавливающих веществ. Очищенные растворы получают осаждением гидроокиси плутония и растворением ее в соответствующей кислоте. [46]
В стакан помещают 3 - 5 мл азотнокислого раствора, содержащего 5 - 50 мг / мл плутония и до 60 мг урана, доводят объем до 20 мл, чтобы кислотность была 0 5 N HNOa. Раствор нагревают до 60 - 80 С, добавляют 250 - 300 мг ронгалита и оставляют на 25 - 30 мин. К раствору добавляют 1 г бензолсульфината натрия и оставляют на 1 час. Осадок бензолсульфина-тов урана и других элементов отделяют фильтрованием через стеклянный фильтр № 4, промывают 3 - 4 мл воды, растворяют в 1 5 - 2 0 N HNOa и определяют содержание плутония, захваченного осадком радиометрическим методом. Фильтрат, содержащий Pu ( III), частично U ( IV) и Fe ( II), а также La, Mn, Ni, Co и другие не осевшие элементы, обрабатывают 10 % - ным раствором NaOH, выпавший осадок промывают 2 - 3 раза по 2 - 3 мл водой и растворяют в 2 - 3 мл горячей конц. Затем раствор упаривают досуха, растворяют в 20 мл 0 15 N НМОз и осаждают бензолсульфинат плутония ( IV), создавая 5 % - ную избыточную концентрацию осадителя и оставляют на 8 - 10 час. Осадок отделяют на стеклянном фильтре № 4, промывают трижды по 3 - 4 мл промывной жидкостью, представляющей собой 2 5 % - ный раствор CeHsSOjNa в 0 15 N НМОз и растворяют в горячей конц. После этого раствор разбавляют до - 50 мл водой и осаждают гидроокись плутония. В результате этих операций сбрасывают многие элементы, за исключением U ( VI), который захватывается осадком бензолсульфината плутония ( IV) и не отделяется при осаждении гидроокиси. [47]
Навеску пробы 30 - 50 мг плутония помещают в стакан на 50 мл, разбавляют втрое 0 5 N НМОз и пропускают SC2 ( газ) в течение 3 - 4 мин. Раствору дают постоять 15 - 20 мин. После этого добавляют 0 8 мл насыщенного раствора Na2SO4 в 1 5 N НМОз и двойной объем этилового спирта. Осаждаются двойная соль сульфата плутония и натрия, сульфаты свинца, серебра, частично урана ( VI), марганца и следы железа. Осадок сульфатов через полчаса после осаждения отфильтровывают на стеклянном фильтре № 4 и трижды промывают порциями по 5 мл промывного раствора ( 20 объемн. N HNO3), предварительно насыщенного SOa в течение 5 мин. Промывкой удается понизить содержание в осадке урана, марганца и полностью удалить незначительные количества железа. Затем осадок растворяют в 15 мл 1 5 N НМОз, нагревают до 60 - 80 С и осаждают гидроокись плутония. [48]