Cтраница 4
При этсш выжигаются летучие компоненты. Твердый остаток разлагают концентрированной серпоп кислотой, добавляют воду и аммиаком осаждают из раствора гидроокись скандия. В результате получают светло-розовый порошок окиси скандия с довольно значительными примесями твердой кремневой кислоты и различных окислов, в первую очередь окиси железа. [46]
Гидроокиси выделяются впять фракций. В первой фракции, осажденной при рН 4 75 вместе со скандием, выпадают следы железа. Последующие три фракции, осажденные соответственно при рН 5 20; 5 64 и 5 95, состоят из гидроокиси скандия удовлетворительной чистоты. Наконец, последняя фракция ( рН 7 90) состоит в основном из гидроокисей РЗЭ. Для окончательной очистки применяется ионообменный метод. Методом карбидизации удается полностью вскрыть минерал за одну операцию, причем не требуется тонкого измельчания материала. Получающийся продукт легко перерабатывается на другие соединения. [47]
Метод, который, вероятно, можно применить для определения скандия в отсутствие алюминия, бериллия, галлия и некоторых других металлов, реагирующих подобно скандию, основан на образовании флуоресцирующего комплекса с морином в нейтральном или слабокислом растворе ( стр. Эта реакция с количественной стороны была мало исследована. В сильнощелочном растворе ( едкий натр) алюминий и галлий не дают флуоресценции, но интенсивно флуоресцирует бериллий. Гидроокись скандия, осажденная едким натром, в присутствии морина флуоресцирует, возможно, вследствие адсорбции морина. Гидроокись магния ведет себя подобным же образом. [48]
Отношение объемов составляло 1: 1 ( по 20мл); перемешивание осуществляли механически; время контакта фаз равнялось 30 мин. Время расслаивания фаз фиксировали с точностью до 1 мин. Количество экстрагированного скандия определяли по данным анализа водных фаз ( осаждали гидроокись скандия и прокаливали ее до окиси при 800 - 900 С в течение 2 час. [49]
При осаждении аммиаком скандий отделяется от щелочноземельных элементов и магния. Анионы, образующие со скандием комплексные соединения ( карбонаты, оксалаты, фториды), должны отсутствовать. Роданиды осаждению не мешают. Выделение скандия при осаждении едким натром весьма проблематично. Гидроокись скандия в некоторой степени растворима в растворах едкого натра. Этим путем можно, по-видимому, сконцентрировать скандий в осадке гидроокиси, если присутствует много алюминия. [50]
Аммиак осаждает скандий количественно; осадок очень слабо растворим в аммиаке, но легко растворим в карбонате аммония. Фторид аммония может полностью воспрепятствовать осаждению, тогда как оксалат аммония лишь ослабляет его. Гидроокись скандия не выделяется полностью также при осаждении растворами едких щелочей, причем потери значительно увеличиваются в присутствии органических кислот ( лимонной и винной) или солей аммония. Вместе с тем, как указывает Е. Б. Сендел [44], при осаждении аммиаком в присутствии алюминия ( для отделения от щелочноземельных элементов) потери заметных количеств скандия в фильтрат маловероятны. Полное осаждение гидроокиси скандия едким натром возможно в присутствии металлов, не образующих амфотерных гидроокисей, причем Сендел считает наиболее подходящим для этой цели кобальт ( II), имеющий ионный радиус, близкий к ионному радиусу скандия. [51]
За исключением лития, кальция и цинка, металлы, не осаждаемые едким натром, не мешают. Литий в щелочном растворе дает с морином слабую флуоресценцию, которая приблизительно в тысячу раз слабее флуоресценции бериллия. Цинк также вызывает слабую флуоресценцию, но его легко замаскировать, добавляя цианид. Флуоресценцию малых количеств кальция можно устранить, добавляя пирофосфат натрия. Гидроокиси некоторых редких земель, так же как и гидроокись скандия, достаточно растворимы в избытке едкого натра, чтобы вызывать явственную флуоресценцию с морином. Малые количества меди, серебра и золота в щелочном растворе, окисляя мо-рин, препятствуют определению бериллия; то же самое относится и к марганцу в виде манганата, но последний легко разрушить, например, при нагревании со спиртом. [52]