Искажение - октаэдр
Cтраница 1
 |
Влияние на уровни энергии октаэдрической системы растяжения. [1] |
Искажения октаэдра только что рассмотренного типа весьма часто наблюдаются в кристаллах. Из этой теоремы следует, например, ян-теллеровская нестабильность основных состояний октаэдрических комплексов слабого поля Е8 - или Tig-симметрии. [2]
Искажение октаэдра в данном случае обусловлено образованием водородных связей ( 2 72 А) между атомами О иона SO32 - и 3 молекулами ( Н2О) ( 2) из октаэдрического окружения атома Ni. Ион SO32 - - тригональная пирамида; расстояния S - О 1 45, О-О 2 30 А. [3]
Искажение октаэдра аналогично найденному в I и II, что естественно, так как вызвано одними и теми же причинами. Экваториальные лиганды отклонены от атома азота, углы С1 - Re - С1 и Р - Re - Р существенно меньше 180 и равны 173 0 и 168 7 соответственно. [4]
 |
Влияние на уровни энергии октаэдрической системы растяжения связей с лигандами вдоль оси г. [5] |
Искажения октаэдра только что рассмотренного типа весьма часто наблюдаются в кристаллах. Из этой теоремы следует, например, ян-теллеровская нестабильность основных состояний октаэдрических комплексов слабого поля Eg - или T s - симметрии. Таким образом, следует ожидать, что в случае слабого поля как правильные октаэдры существуют только комплексы с конфигурациями d3, d5, da, основные состояния которых 4A2g, 6 / 4ig и 3A2g соответственно. [6]
 |
Структурные мотивы молибден - и вольфрам-фосфорных соединений. [7] |
Искажение октаэдров является, очевидно, наиболее характерной чертой стереохимии кислородных соединений этих элементов в их наивысших степенях окисления. [8]
Указанный тип искажения октаэдра ( расширение или сжатие вдоль оси четвертого порядка) называется тетрагональным. [9]
В частности, для многих комплексов Си2 искажение октаэдра столь велико, что такие комплексы можно считать просто квадратными. Опять выполняется правило о неизменности центра тяжести уровней. Это означает, что суммарная энергия t2g электронов не меняется, но электроны на уровнях eg стабилизируются, так как теперь два из них занимают более глубокое состояние и только один электрон оказался расположенным выше. Эта энергия стабилизации и является причиной искажения геометрии комплекса. Следует, однако, отметить, что хотя теорема Яна-Теллера требует искажения симметричного состояния, но она не содержит никаких конкретных указаний ни на геометрический характер искажения, ни на его величину. Поэтому, чтобы предсказать последствия эффекта Яна-Теллера, необходимо проводить подробный энергетический расчет для комплекса в зависимости от возможных типов искажения. Такие расчеты достаточно сложны и поэтому осуществляются сравнительно редко. [10]
В частности, для многих комплексов Си2 искажение октаэдра столь велико, что такие комплексы можно считать просто квадратными. Опять выполняется правило о неизменности центра тяжести уровней. Это означает, что суммарная энергия t2g электронов не меняется, но электроны на уровнях eg стабилизируются, так как теперь два из них занимают более глубокое состояние и только один электрон оказался расположенным выше. Эта энергия стабилизации и является причиной искажения геометрии комплекса. Следует, однако, отметить, что хотя теорема Яна - Теллера требует искажения симметричного состояния, но она не содержит никаких конкретных указаний ни на геометрический характер искажения, ни на его величину. Поэтому, чтобы предсказать последствия эффекта Яна - Теллера, необходимо проводить подробный энергетический расчет для комплекса в зависимости от возможных типов искажения. Такие расчеты достаточно сложны и поэтому осуществляются сравнительно редко. [11]
Возникновение тригонального поля может быть связано с искажениями октаэдра. Если же мы не ограничимся рассмотрением только ближайших соседей, то тригональ-ное поле может возникнуть и при условии, что все рассматриваемое окружение катиона обладает тригональной симметрией, которая обусловлена действием зарядов атомов, следующих за ближайшими. Оба эффекта проявляются в случае октаэдрических ионов в шпинелях. О тетрагональном поле мы будем говорить более подробно в § 2.4 в связи с эффектом Яна - Теллера. Поскольку, как указывалось выше, кристаллическое поле более низкой симметрии, рассматриваемое как самостоятельное возмущение, сравнимо по величине или даже слабее других возмущений, таких, например, как спин-орбитальная связь, мы вправе использовать для расчета методы теории возмущений. [12]
Несмотря на то, что характер и степень искажения октаэдров в общем различны, средние значения расстояний Мо-О в каждом из них весьма близки. Они лежат в пределах от 1 923 до 1 955 А; общее среднее равно 1 944 А. [13]
Характер искажений октаэдрической сетки диоктаэдрических минералов существенно отличается от искажения октаэдров у триоктаэдрических минералов, во-первых, из-за неравноценности пустых; заселенных октаэдров и, во-вторых, из-за более сильного взаимодействия трехвалентных катионов по сравнению с двухвалентными. [14]
Координационный октаэдр в МоОз сильно искажен, и это искажение октаэдра Моу Об характерно также для структур других соединений ( например, гетерополикислот, разд. [15]
Страницы: 1 2 3