Cтраница 2
В производстве бутадиен-стирольных и бутадиен-метилстироль-ных каучуков низкотемпературной полимеризации инициатор полимеризации ( гидроперекись углеводорода) применяется в небольшом количестве ( 0 08 - 0 12 вес. Можно полагать, что при этом гидроперекись почти полностью расходуется только на реакцию инициирования полимеризации. Отсутствие гидроперекиси в латексе облегчает процесс обрыва полимеризации и позволяет устранить вредное действие гидроперекиси на каучук в процессе его выделения и сушки. [16]
Проведенные затем исследования влияния тех же ингибиторов на реакции образования и разложения гидроперекисей углеводородов показали, что все они задерживают образование гидроперекисей, вместе с тем на термический распад таковых представители первой группы не оказывают влияния, замедлители второй группы значительно ускоряют его, в присутствии же 2 6-ди-трет, бутил-4 - метилфепола разложение ускоряется лишь в небольшой степени. [17]
Механизм действия железо-трилон-ронгалитовой системы состоит из двух стадий: окисление двухвалентного железа трилоно-вого комплекса гидроперекисью углеводорода с образованием свободных радикалов, инициирующих полимеризацию, и трилонового комплекса трехвалентного железа; восстановление этого комплекса ронгалитом в трилоновый комплекс двухвалентного железа. [18]
Итак, при продувке воздуха через олефины при низких температурах во многих случаях можно получить гидроперекиси углеводородов в сравнительно чистом виде. Некоторые сопряженные диолефины, например лимонен, присоединяют кислород в 1 4-положения, образуя циклические перекиси, которые в зависимости от структуры исходного олефина могут термически разлагаться на олефин и кислород. Термическое разложение гидроперекисей в разбавленном состоянии, по-видимому, протекает мономолекулярно; скорость разложения существенно не зависит от структуры, но в некоторой степени зависит от применяемого растворителя. Результаты некоторых работ показали, что продукты термического разложения гидроперекисей и разложения в присутствии металлов значительно различаются. [19]
По современным взглядам, окисление представляет собой цепную реакцию, которая протекает с промежуточным образованием гидроперекисей углеводородов, распадающихся затем на кислородсодержащие продукты. [20]
Такое действие сульфидов не подтвердилось в более поздних исследованиях [6], показавших, что сульфиды, разлагающие гидроперекиси углеводородов, не всегда проявляют себя как антиокислители, а по отношению к некоторым маслам являются проокислителями. [21]
Антиокислительные функции сернистых соединений состоят в взаимодействии их и продуктов их окисления с перекисными радикалами или гидроперекисями углеводородов. [22]
Ионы металлов переменной валентности ускоряют распад гидроперекиси циклогексанона, хотя и не так сильно, как распад гидроперекисей углеводородов. Так, например, оценка константы скорости распада а-гидроперекиси циклогексанона в нейтральном циклогексаноне при 90, проведенная на основании данных В. [23]
По современным взглядам, окисление представляет собой цепную реакцию, которая протекает с промежуточным возникновением перекисей и гидроперекисей углеводородов, которые затем распадаются, образуя кислородсодержащие продукты. [24]
Данные табл. 3 и 4 показывают, что испытанные органические сернистые соединения резко различаются по способности взаимодействовать с гидроперекисями углеводородов. В то время как сульфид и меркаптан разлагают в примененных условиях большую часть гидроперекиси тст-ралина ( табл. 3), тиофенол действует более умеренно, дисульфид обладает уже лишь слабым разрушающим действием, а децилтиофен совсем не влияет на целость перокисной группы. Интересно, что в ряде случаен ( например, при взаимодействии тиофепола с гидроперекисью тетралина) реакции, ведущие к разрушению гидроперекисной группировки, сопровождаются некоторым уменьшением общего числа молекул в растворе, о чем можно судить на основании криоскопических измерений. [25]
Из многих известных перекисей и гидроперекисей в производстве бутадиен-стирольных каучуков низкотемпературной полимеризации в качестве инициаторов ( окислителей) применяются только гидроперекиси углеводородов общей формулы R - ООН. Из этих гидроперекисей применяются главным образом гидроперекись - ментана и гидроперекись изопропилбензола. [26]
Классическими работами А. Н. Баха [269, 270], К - Энглера [271] и Каллендера [272] доказано, что причиной детонационного сгорания топлив в двигателе является распад гидроперекисей углеводородов, первично образующихся при окислении топлива неустойчивых соединений, обладающих большим запасом энергии. [27]
Изложенный экспериментальный материал показывает, что охарактеризованные выше особенности действия замедлителей связаны со способностью их различно взаимодействовать с промежуточными продуктами реакции окисления - гидроперекисями углеводородов и свободными углеводородными и перекисными радикалами. Отсюда можно предположить, что начальные стадии процесса окисления углеводородов, ингибированнного различно действующими замедлителями, развиваются по схеме, приведенной на стр. [28]
Таким образом, нулевой антидетонационный эффект тетра-этилсвинца может быть объяснен близкими скоростями двух независимых процессов: распада тетраэтилсвинца с последующим образованием первичных окислов свинца за счет кислорода воздуха и реакций образования гидроперекисей углеводородов. [29]
Метод окисления гидроперекисями углеводородов заключается в эпокси-дировании пропилена гидроперекисями в присутствии катализаторов. [30]