Искажение - пик
Cтраница 3
Воспроизводимый ввод пробы представляет в КЭ наиболее сложную проблему. Для того, чтобы не вызвать уширения полос, зона пробы должна быть мала. Поэтому необходимо вводить очень маленький объем пробы - от 5 до 50 нл. Слишком большой объем пробыочень быстро приводит к искажению пика и ухудшению разделения. Чтобы отвечать этим высоким требованиям, а также для облегчения работы со столь малыми объемами, необходима миниатюризация и автоматизация ввода пробы. [31]
Такое дополнительное размывание пика вызвано, очевидно, нелинейностью изотермы, обычной для адсорбентов, и приводящей к асимметричным пикам. Имелись поэтому нагрузки, при которых отношения a2 / ai и a3 / ai почти точно соответствовали теоретическим значениям: искажения пика, вызванные размыванием полосы при вводе пробы и нелинейностью изотермы компенсировались, давая в результате пик, близкий к гауссовскому профилю. [32]
Хромосорб обладает большей по сравнению с целитом 545 механической прочностью и проницаемостью. Основные свойства приведены в табл. 5 - 6 Приложения. Наиболее инертным является хромосорб W, кальцинированный с добавкой 3 % карбоната натрия. Розовый хромосорб - более твердый и тяжелый материал, чем белый; его пористость выше. Однако вследствие некоторой адсорбционной активности он вызывает искажение пиков, соответствующих соединениям, молекулы которых содержат, например, кислород к азот. Для анализа полярных соединений используют хромосорбы W и G. Последний обладает большей прочностью, чем хромосорб W. Поскольку плотность хромосорба G в два с лишним раза превышает плотность хромосорба W, массовый процент пропитки его неподвижными фазами должен быть существенно ниже, чем в случае хромосорба W. Среди них следует отметить широко используемые носители чехословацкого производства, в частности хроматон, и отечественный - цветохром. [33]
При больших скоростях газа и высоких температурах стенки и нити детектора роль конвекции становится преобладающей, что вызывает полную инверсию пика и соответствует охлаждению нити детектора при прохождении компонента. Частичная инверсия происходит при небольшом преобладании конвекции. Наряду с изменением площади пика при этом изменяется число теоретических тарелок, рассчитываемое по кривым вымывания. Постоянное значение этого числа получается только при очень малых токах накала нити. После инверсии число теоретических тарелок непрерывно возрастает, но не достигает первоначального значения. Таким образом, хотя видимого искажения пика не происходит, при подходе к температуре инверсии пик аномально узок, а после инверсии - широк, что вызвано большой нелинейностью сигнала. Очевидно, истинное значение числа теоретических тарелок получается только при малых токах накала нити. [34]
При больших скоростях газа и высоких температурах стенки и нити детектора роль конвекции становится преобладающей, что вызывает полную инверсию пика и соответствует охлаждению нити детектора при прохождении компонента. Частичная инверсия происходит при небольшом преобладании конвекции. Наряду с изменением площади пика при этом изменяется число теоретических тарелок, рассчитываемое по кривым вымывания. Постоянное значение этого числа получается только при очень малых токах накала нити. После инверсии число теоретических тарелок непрерывно возрастает, но не достигает первоначального значения. Таким образом, хотя видимого искажения пика не происходит, при подходе к температуре инверсии пик аномально узок, а после инверсии - широк, что вызвано большой нелинейностью сигнала. Очевидно, истинное значение числа теоретических тарелок получается только при малых токах накала нити. [35]
 |
Стеклянные вкладыши для осуществления прямого ввода пробы в колонку. [36] |
По этой причине невозможно провести анализ смеси мономеров стирола ( рис. 3 - 9), вводя пробу непосредственно в колонку. Разбавление же пробы не представляется возможным из-за низкого содержания в смеси других соединений. Имеется смесь, содержащая, широкую гамму летучих соединений. При анализе ее с использованием непосредственного ввода в колонку достигнуты удовлетворительные результаты. На хроматограмме полученной смеси пики веществ, элюируемых до ДОФ, имеют искаженную форму, причем искажения пиков не воспроизводятся. В зависимости от различий в полярности основы анализируемой пробы получаются различные формы пиков. [37]
И, наконец, еще одним недостатком холодного ввода пробы непосредственно в колонку является ограниченная применимость этого метода к пробам, содержащим большие количества индивидуальных соединений. Количественное определение составляющих смеси, элюирующихся до макрокомпонентов, не представляется возможным. Это объясняется тем, что содержащийся в высокой концентрации макрокомпонент ведет себя подобно растворителю. В результате за счет частичного улавливания растворителем [29] на хроматограмме появляются искаженные пики. Это явление часто называют обратным эффектом растворителя. По этой причине невозможно провести анализ смеси мономеров стирола ( рис. 3 - 9), вводя пробу непосредственно в колонку. Разбавление же пробы не представляется возможным из-за низкого содержания в смеси других соединений. Имеется смесь, содержащая широкую гамму летучих соединений. При анализе ее с использованием непосредственного ввода в колонку достигнуты удовлетворительные результаты. На хроматограмме полученной смеси пики веществ, элюируемых до ДОФ, имеют искаженную форму, причем искажения пиков не воспроизводятся. В зависимости от различий в полярности основы анализируемой пробы получаются различные формы пиков. [38]
Страницы: 1 2 3