Cтраница 4
При гидроформилировании непредельных углеводородов присоединение карбонильной группы происходит к обоим углеродным атомам двойной связи с образованием смеси изомерных альдегидов. В случае гидроформилирования олефинов с числом углеродных атомов более трех наряду с основной реакцией протекает изомеризация двойной связи. [46]
Скорость реакции гидроформилирования олефинов прямо пропорциональна концентрации олефина и катализатора или, иначе говоря, имеет по ним первый порядок. [47]
Температура в стадии гидроформилированияколеблется от 115 до 190, в зависимости от активности катализатора и природы олефинового сырья. Так, если гидроформилирование олефинов С1в начать и проводить при температуре 170 - 190, то спирты, полученные после гидрирования продукта, имеют низкую точку плавления; в тоже время, если гидроформилирование начать с 110 - 130 и затем медленно повышать температуру, то спирты имеют заметно более высокую точку плавления. [48]
Для присоединения СО и Н2 к олефинам с образованием альдегидов ( гидроформилирование олефинов) в пром. Со, к-рый в условиях катализа пре-вращ. Все большее применение в этой р-ции находят фосфиновые и фосфит-ные комплексы КЬ, напр. В зависимости от реагентов и условий р-ции синтезы на основе СО могут приводить к образованию альдегидов, кетонов, высших спиртов, карбоновых к-т и их эфиров. Так, гидрокарбо-нилирование осуществляется в присутствии 1Ч1 ( СО) 4, напр. Карбонилированне спиртов катализируется соед. [49]
Гидроформилирование разветвленных олефинов имеет некоторые особенности. Как показали Нинбург с сотрудниками236 и Кей-леманс с сотрудниками 25, при гидроформилировании олефинов, по крайней мере в указанных стандартных условиях, четвертичные атомы углерода практически не образуются; таким образом, фор-мильная группа не присоединяется к атому углерода, при котором имеется разветвление. [50]