Cтраница 3
Хорошо известно, что закисное железо на воздухе легко переходит в окисное, поэтому процесс подготовки породы к анализу и сам анализ следует проводить так, чтобы свести возможность такого окисления до минимума. Гиллебранд показал, что частичное окисление закисного железа в породе может произойти во время измельчения пробы, и по этой причине рекомендует, чтобы пробы с высоким содержанием закисного железа измельчались только до частиц размером 70 меш. При использовании механических ступок вероятность чрезмерного измельчения проб увеличивается, и если окисление нежелательно, измельчаемую породу необходимо довольно часто просеивать. [31]
Валентность ванадия в соединениях, входящих в состав пород вторичного происхождения, вроде глин, известняков, песчаников, углей и железных руд, пока еще точно не установлена. Гиллебранд одно время считал, что ванадий в этих породах находится в пятивалентном состоянии, однако исследование некоторых содержащих ванадий песчаников2 Западного Колорадо, в которых ванадий оказался трехвалентным, показало несостоятельность этого взгляда. [32]
Валентность ванадия в соединениях, входящих в состав пород вторичного происхождения, вроде глин, известняков, песчаников, углей и железных руд, пока еще точно не установлена. Гиллебранд одно время считал, что ванадий в этих породах находится в пятивалентном состоянии, однако исследование некоторых содержащих ванадий песчаников 2 Западного Колорадо, в которых ванадий оказался трехвалентный, показало несостоятельность этого взгляда. [33]
Широкое распространение ванадия в земной коре было установлено ( см. Ванадий, стр. Одним из нас ( Гиллебранд) было показано, что ванадий встречается в заметных количествах в изверженных и метаморфических породах более основного характера ( до 0 08 % и более V2O3), но что он, по-видимому, отсутствует или почти отсутствует в породах с высоким содержанием кремнекислоты. [34]
Церий ( cerium) выделен одновременно в виде окиси церитовой емли в 1803 г. Клапротом, Гизингером и Берцелиусом, а самый элемент был назван церием в честь только что открытой в 1801 г. астрономом П и а ц ц и малой планеты Цереры. Чистый металл был получен только в 1875 г. Гиллебрандом и Нортоном электролизом расплавленного хлорида его. [35]
До недавнего времени мало было известно относительно распространения бора в горных породах, кроме сведений, имевшихся для главных содержащих бор породообразующих минералов - турмалина, датолита и дюмортверита. Положение к 1929 г. следующим образом было подытожено Гиллебрандом и Ленделем [ 14в ]: Без сомнения, бор иногда встречается в горных породах в количествах, превосходящих содержание некоторых из обычно определяемых компонентов. Но недостаточная точность методов, применяемых при анализе минеральных веществ, не растворимых в кислотах ( кроме фтористоводородной), привела к тому, что никто не пробовал применить эти методы к породам, если зар-анее не было известно о наличии значительного количества бора. [36]
Ниже описаны методы, которые в свете современного знания кажутся для этого наиболее подходящими. Чтобы избежать недоразумений, следует здесь прибавить, что ошибки прежних анализов не должны быть непременно такого же порядка, как показанные в работе Гиллебранда; последние явились следствием двухчасового или многочасового измельчения, тогда как лишь очень немногие аналитики применяли раньше постоянно такое длительное растирание пробы. [37]
Так, Харвуд заменяет сплавление с 20 г соды и 3 г нитрата натрия сплавлением в никелевом тигле с едким кали, нитратом натрия и небольшим количеством соды. Гиллебранд предостерегает против добавления избытка азотной кислоты при подкисле-нии вод от выщелачивания в связи с восстанавливающим действием азотистой кислоты, но Харвуд вновь окисляет раствор при помощи небольшого количества перекиси водорода. Для восстановления раствора ванадия Харвуд предпочитает сернистый газ сероводороду. [38]
Значение его как гравиметрического метода сейчас невелико, так как имеются более точные методы, но он часто применяется для предварительного отделения алюминия от мешающих элементов. Гиллебрандом и др. [89] приведены рН осаждения гидроокисей большого числа металлов. Гидроокись алюминия выделяют аммиаком, слабыми органическими основаниями и соединениями, выделяющими при нагревании аммиак, либо при гидролитическом осаждении с помощью солей неорганических кислот. [39]
Для химических методов определения германия, публикуемых в последнее время, характерно все большее применение органических реактивов. В обзорах 127 - 30 ] также рассмотрены некоторые методы определения германия. В руководстве Гиллебранда [31] описан ряд методов, рекомендуемых для определения германия в рудах и минералах. [40]
Подобные попытки предпринимались еще Вокеленом, но удалось ли ему получить металл, хотя бы загрязненный - вопрос спорный. В 1875 г. Гиллебранд и Нортон применили новый метод - электролиз чистых расплавленных хлоридов. [41]
Корректура второго тома 4-го издания Основ химии, где содержался материал о церитах, была окончена в январе 1882 г., а затем по выходе книги в свет Менделеев послал ее Браунеру в Прагу. В новом издании своей книги - Менделеев напоминает о том, как он в 1870 г. особенна настаивал именно на необходимости изменения принятых до тех пор атомных весов Се, La, Di, Y. Клеве, Гоглунд, Гиллебранд и Нортон, даже Раммельсберг, а за ними все-ныне приняли предложенное изменение, подтвердили мое-определение теплоемкости церия и дали новые доказательства в пользу предложенных изменений атомных весов - - Особенно важно было изучение фтористых соединений. [42]
В январе 1895 г. ученые сделали сообщение в Английской академи наук о безуспешных попытках получить химические соединения аргона с другими элементами. По ассоциации он вспомнил статью химика-аналитика Гиллебранда, специализировавшегося в области анализа минералов и горных пород и поэтому опубликовавшего свою статью в геологическом журнале, куда редко заглядывали химики. [43]
Простое тело было получено в металлическом виде действием натрия на СеС Л Мозандер получил его в виде серого порошка, Велер в виде шариков. Чистый металлический церий был получен Нортоном и Гиллебрандом электролизом расплавленного СеС13 - в виде металла железно-серого цвета, уд. Мутману 7 04, плавится при & 2У, его можно ковать и прокатывать и в нагретом виде вытягивать в проволоку. В сухом воздухе хорошо сохраняется, в сыром поверхность окисляется, при повышенной температуре сгорает с блеском. Если его царапать напильником или кремнем, то он дает искры. С галоидами, кислотами и водой вступает в реакции, как La. Это соединение при нагревании в пустоте распадается на металл и водород. При накаливании церия в азоте до 850 происходит с отделением сильного света CeN. Этот пример прямого горения в азоте указан Мутманом и Краффтом. Церий образует, как указано выше, два основных окисла и одну перекись. [44]
Азот, который в свободном состоянии в земной коре найден лишь в сравнительно малом количестве, в виде аммиака или аммонийных солей встречается в некоторых группах пород в сравнительно больших количествах и легко может быть открыт, что уже давно известно. Так было найдено1, что смоляной камень при нагревании выделяет аммиачную воду. Присутствие сульфата аммония было установлено4 в одном образце барита из Миссури, что потом подтверждено Гиллебрандом. [45]