Cтраница 2
Гильман и сотрудники [384] получили 1-литиевое производное при реакции 1 Оэтилфентиазина с бутиллитием. Положение атома лития было установлено на основании реакции литиевого соединения с йодом с образованием 1-йод - 10-этилфентиазина, который в свою очередь был окислен до 9-окиси. Реакция 9-окиси 1-йод - 10-этилфентиазина с амидом натрия в жидком аммиаке привела к перегруппировке с образованием 2-аминопроизводного. Реакция литиевого производного с двуокисью углерода протекает без перегруппировки с образованием 10-этилфентиазин - 1-карбоновой кислоты. [16]
Гильман [55] и его сотрудники исследовали бромирование и нитрование 2-оксидибензофурана, 4-оксидибензофурана и соответствующих метокси-производных. При бромировании 4-оксидибензофурана и 4-метоксидибензофурана были получены лишь 1-бромпроизводные; однако в результате бромирования 2-оксидибензофурана образовывались уже небольшие количества изомера с атомом брома, находящимся в положении 3 - а при бромировании 2-метоксидибензофурана было выделено главным образом 3-бромпроизводное. Ориентация при нитровании, наблюдавшаяся для этих соединений, отлична от ориентации, имеющей место при бромировании. [17]
Гильман и Уонсер [26] и Гейссман и сотрудники [27] получили 2 2-дифе-нил - 4-метилморфолин дегидратацией р р-дифенил - 1Ч - метилдиэтаноламина, который они синтезировали соответственно методом ( 1) [26] и методом ( 2) [27], как это показано в приведенных выше уравнениях. [18]
Гильман и сотрудники [384] получили 1-литиевое производное при реакции 1 Оэтилфентиазина с бутиллитием. Положение атома лития было установлено на основании реакции литиевого соединения с йодом с образованием 1-йод - 10-этилфентиазина, который в свою очередь был окислен до 9-окиси. Реакция 9-окиси 1-йод - 10-этилфентиазина с амидом натрия в жидком аммиаке привела к перегруппировке с образованием 2-аминопроизводного. Реакция литиевого производного с двуокисью углерода протекает без перегруппировки с образованием 10-этилфентиазин - 1-карбоновой кислоты. [19]
Гильман и Хей [3] получали этот реагент добавлением эфирного раствора н-бутиллптпя к раствору трифенплметапа в ТГФ; карбонизация в течение 35 мин при комнатной температуре дает трифешгл-уксуснуго кислоту с хорошим выходом. [20]
Гильман [57] также пытался объяснить происхождение оптически активных природных веществ с помощью теории вероятности. В реферате журнала Zentralblatt, которым располагал я, не содержится никаких подробностей. В отношении возражения Шпирса [58] против изложенной выше теории следует сказать следующее. Появление измеримой оптической активности в результате случайного явления может иметь место чрезвычайно редко. Увеличение оптической чистоты, напротив, должно осуществляться в любом синтезе фермента. Поэтому случайное явление может дать первотолчок к развитию оптической активности, но не может быть причиной увеличения оптической чистоты. [21]
Гильман и Кирби [63] показали, что три-фенилалюминий также присоединяется к олефинам, активированным фенильными группами. [22]
Гильман и сотрудники, Эймский государственный колледж, Эймс, Айова; О. [23]
Гильман [77] наблюдали перераспределение ( С6Н5), SnH в ( С Н5 ( Sn под влиянием перекиси бензоила или ультрафиолетового света; в отсутствие катализатора и растворителя происходит реакция присоединения. [24]
Гильман и сотрудники [39, 40, 84, 88, 90, 264] опубликовали ряд статей, посвященных аналогам гексафенилэтана, в которых один или оба центральных атома были замещены на Si, Ge или Sn. Все изученные соединения были получены взаимодействием производных щелочных металлов либо с галогенидом ( чаще всего), либо со сложным эфиром. Диссоциация на радикалы, аналогичная диссоциации гексафенилэтана, не происходит в ( С6Н5) 3С - Si ( С6НБ) з, ( С6Н5) 3С - Ge ( С6Н5) з - ( С6Н5) 3Si - Si ( C6H5) 3, ( C6H5) 3Ge - Ge ( C6H5) 3, ( С6Н5) 3Ое - Si ( C6H5) 3; в случае ( С6Н5) з5п - 5п ( С6Нд) з и ( С6Н5) зРЬ - РЬ ( С6Н5) 3 диссоциация сомнительна. Изучено большое число других реакций. Расщепление под действием сплава натрий-калий в диэтиловом эфире или лития ( натрия) в диметиловом эфире этиленгликоля обычно протекает в присутствии инициаторов ( ср. Согласно Брауну и Фаулсу [44], гексаалкилдигерманы и гексаалкил-дисиланы, за исключением гексаметилдисилана и гексаметилди-германа, также расщепляются щелочными металлами, хотя и с трудом. Авторы считают, что замена метальных групп на фе-нильные приводит к снижению стабильности связей Si-Si или Ge-Ge. Этот эффект приписывается электроноакцепторному влиянию фенильных групп и стабилизации ионов R3M - вследствие делокализации отрицательного заряда на фенильных группах. [25]
Гильман показал, что из кетона Михлера ( XV) образуются третичные спирты, применив эту реакцию в качестве цветного теста на производные лития, магния и цинка. [26]
Гильман [102] повторил этот эксперимент, но получил главным образом метан и этан, вероятно, из-за того, что рений, которым он пользовался, содержал примеси, вызывавшие сдваивание. Больше никаких сведений относительно триметилреняя не было опубликовано. [27]
Гильман показал, что из кетона Михлера ( XV) образуются третичные спирты, применив эту реакцию в качестве цветного теста на производные лития, магния и цинка. [28]
Предложенный Гильман и Рогозиным [37] осмометр позволяет осуществлять эти наблюдения. [29]
Гильмана, приводит к образованию полимера, представляющего собой смесь из 3 4 -, 1 2 -, транс - и цис-1 4-кон-фигураций. [30]