Cтраница 3
Недавно Гильман, Петерсон и Шульце [1149] активировали сплав магния с медью иодом; полученный такпм образом препарат превосходит как продукт Байера, так и все другие. [31]
Недавно Гильман и сотрудники [92] также наблюдали образование небольшого количества гексаэтилдигермана в реакции Гриньяра. [32]
Недавно Гильман, Петерсон и Шульце [1149] активировали сплав магния с медью иодом; полученный таким образом препарат превосходит как продукт Байера, так и все другие. [33]
Катализатор Гильмана 8 легко приготовить нагреванием в эвакуированной колбе сплава магния, содержащего 12 75 % меди и примерно 20 % ( по весу) иода. Чтобы вызвать реакцингс галоидным соединением, достаточно всего около 0 25 г этого продукта. При применении катализатора Гильмана к реакционной смеси прибавляют обыкновенные магниевые стружки, как только начнется реакция. [34]
Согласно Гильману, существует следующая закономерность: реакционная способность металла рганических соединений уменьшается с увеличением потенциала ионизации. Уменьшение реакционной способности в ряду InR3, GaR3, TlR3 является примером проявления этой закономерности ( ср. Гильман также показал ( 1936), что это правило справедливо для алкильных соединений щелочных металлов. [35]
По Гильману и Буртнеру [853], общин порядок понижения активности конденсирующих агентов при ацилпровании фурана следующий: хлористое олово, хлористое железо, хлористый алюминий и хлористый титан. С другой стороны, хлористый алюминий в высшей степени эффективен при реакциях алкилирования фурана. [36]
Согласно Гильману, существует следующая закономерность: реакционная способность металлорганических соединений уменьшается с увеличением потенциала ионизации. Уменьшение реакционной способности в ряду InR3, GaR3, T1R3 является примером проявления этой закономерности ( ср. Гильман также показал ( 1936), что это правило справедливо для алкильных соединений щелочных металлов. Однако существуют исключения из этого правила. Например, потенциал ионизации для металлов второй побочной подгруппы возрастает в ряду Cd, Zn, Hg; реакционная способность соответствующих им металлорганических соединений убывает в такой же последовательности только для очень ограниченного числа соединений. [37]
Согласно Гильману, существует следующая закономерность: реакционная способность металлореанических соединений уменьшается с увеличением потенциала ионизации. Уменьшение реакционной способности в ряду InR3, GaR3, T1R3 является примером проявления этой закономерности ( ср. Гильман также показал ( 1936), что это правило справедливо для алкильных соединений щелочных металлов. Однако существуют исключения из этого правила. Например, потенциал ионизации для металлов второй побочной подгруппы возрастает в ряду Cd, Zn, Hg; реакционная способность соответствующих им металлорганических соединений убывает в такой же последовательности только для очень ограниченного числа соединений. [38]
Как показал Гильман [18], при окислении метанола ток может возрастать во времени. Это наблюдается при переходе от значения потенциала, соответствующего максимуму адсорбции, к более высоким анодным потенциалам, при которых стационарное значение заполнения низко. Это явление связано с эффектом больших заполнений и будет рассмотрено ниже. [39]
Несмеяновым пути Гильман 7 - 8 также пытался осуществить синтез этих соединений. [40]
Койнер и Гильман [395], в надежде получить дигидропиридиновое производное, подвергли димеризации акрилонитрил, но получили при этом смесь цис - и транс - 1 2-дицианоциклобутанов ( XLI), при гидролизе которой образуется смесь циклобутанкарбоновых-1 2 кислот. [41]
Койнер и Гильман [395], в надежде получить дигидропиридиновое производное, подвергли димеризации акрилонитрил, но получили при этом смесь цис - и транс-1 2-дицианоциклобутанов ( XLI), при гидролизе которой образуется смесь циклобутанкарбоновых-1 2 кислот. [42]
Хьюз и Гильман [92, 113], отмечая, что триэтилгермилкалий, полученный из гексаэтилдигермана и калия в этиламине [118] ( см. 3.10.2), является единственным известным металлическим производным триалкилгермана, изучили расщепление тетраал-килгерманов литием или сплавом натрий - калий в диметило-вом эфире этиленгликоля или в тетрагидрофуране. [43]
Джордж, Гильман и сотрудники [81] изучили взаимодействие ( C6Hs) 3GeLi и ( C6H5) 3SiLi с азоксибензолом, приводящее к получению замещенных гидразинов. [44]
Из работы Гильмана и Героу [87] ясно, что одно из наиболее резких различий между соответствующими соединениями кремния и германия состоит в том, что реакции между RsSiH или R3GeH и литийорганическими соединениями ( ср. [45]