Cтраница 1
Гинзберг занимался систематическим изучением этих соединений и их производных и предложил для всего класса название хиноксалины, чтобы указать на родственную связь их с хинолинами и глиоксалем - дикарбонильным соединением, из которого получается первый член ряда. Так как хиноксалины образуются также при конденсации а-галогенокетонов с о-фенилендиамином ( стр. Структура колец была в дальнейшем подтверждена Габриэлем и Зонном [3], которые окислением хиноксалина в пира-зин-2 3-дикарбоновую кислоту показали родство между хиноксалинами и пи-разинами. [1]
Гинзберг 1М объясняет это явление тем, что атом серы, как диполь-ная система согласно формуле I, внутриатомарно нейтрализует свободные валентности. [2]
Гинзберг еще в 1888 г. [14] установил что нафтиндолсульфокислота, стойкая к щелочи, при нагревании с кислотой дает оксисоединение. [3]
Гинзберг занимался систематическим изучением этих соединений и их производных и предложил для всего класса название хиноксалины, чтобы указать на родственную связь их с хинолинами и глиоксалем - дикарбонильным соединением, из которого получается первый член ряда. Так как хиноксалины образуются также при конденсации а-галогенокетонов с о-фенилендиамином ( стр. Структура колец была в дальнейшем подтверждена Габриэлем и Зонном [3], которые окислением хиноксалина в пира-зин-2 3-дикарбоновую кислоту показали родство между хиноксалинами и пи-разинами. [4]
Как впервые заметил Гинзберг [56], бензолсульфоалкиламиды, полученные из большого числа первичных аминов, растворимы в щелочах, что делает возможным разделение первичных, вторичных и третичных аминов. Позднее Солонина [57] нашел, что этот метод разделения аминов встречает две трудности. Многие первичные амины легко образуют нерастворимые в щелочи дибен-золсульфамиды; даже моноамиды некоторых аминов нелегко растворяются в щелочах. Например, амиды, полученные из н-гептиламина, аминокамфана и 2-аминоундекана, не растворяются в разбавленной щелочи. [5]
Бензолеульфонилхлорид ( проба Гинзберга) 312: смешивают 5 капель пиридина и 1 каплю 5 % - ного раствора NaOH. После реакции этого реактива с испытуемым веществом прибавляют 1 - 2 капли бензолсульфонилхлорида. [6]
Однако много лет назад Гинзберг [4] провел синтез того же типа с диокситартратом натрия ( XVI), который представляет собой соль гидратной формы дикетоянтарной кислоты. Эта соль реагирует с толуилендиамином, давая 6-метилхиноксалин - 2 3-дикарбоновую кислоту. Более тщательное изучение этой реакции, проведенное Чаттавеем и Хамфри [66], показало, что если соль взаимодействует с о-фенилендиамином в водном растворе то в результате конденсации хиноксалин-2 3-дикарбоновой кислоты с непрореагировавшим диамином образуется ди-амид XVII. При обработке сильной кислотой этот диамид легко превращается в желаемую дикарбоновую кислоту. Поэтому если реакционную смесь насытить газообразным хлористым водородом, то получается непосредственно дикислота с 70 % - ным выходом. [7]
Как показали Роговин и Гинзберг 8, при разложении алкоголята целлюлозы водой получается продукт, обладающий, по данным рентгенографических исследований, структурой гидратцел-люлозы. Однако по физико-химическим свойствам ( окрашивае-мости, гигроскопичности) этот продукт отличается от обычных препаратов гидратцеллюлозы и приближается к природной целлюлозе. [8]
Однако много лет назад Гинзберг [4] провел синтез того же типа с диокситартратом натрия ( XVI), который представляет собой соль гидратной формы дикетоянтарной кислоты. Эта соль реагирует с толуилендиамином, давая 6-метилхиноксалин - 2 3-дикарбоновую кислоту. Более тщательное изучение этой реакции, проведенное Чаттавеем и Хамфри [66], показало, что если соль взаимодействует с о-фенилендиамином в водном растворе то в результате конденсации хиноксалин-2 3-дикарбоновой кислоты с непрореагировавшим диамином образуется ди-амид XVII. При обработке сильной кислотой этот диамид легко превращается в желаемую дикарбоновую кислоту. Поэтому если реакционную смесь насытить газообразным хлористым водородом, то получается непосредственно дикислота с 70 % - ным выходом. [9]
В общем подтверждены данные Гинзберга. [10]
Палладий на никеле по Гинзбергу действует аналогично коллоидному палладию по Паалю. [11]
Действие палладия по Паалю и Гинзбергу направлено главным образом на гидрогенизацию тройной связи. Гидрогенизация двойной связи также идет, но с меньшей скоростью. [12]
Первичные и вторичные амины можно обнаружить реакцией Гинзберга или пробой Римини и Симона с нитропруссидом натрия. Реакция нитропруссида атрия с аминами протекает в других условиях, чем с сернистыми соединениями. Различия в условиях реакции позволяют идентифицировать амин или сернистое соединение с помощью одного - и того же реактива. Нитропруссид натрия предпочитают бензолсульфонилхло-риду, которым пользуются в реакции Гинзберга, потому что по окраске можно непосредственно идентифицировать первичные и вторичные амины. [13]
Надо заметить, что Марвел, Мюллер и Гинзберг [65] вообще поставили под вопрос роль резонанса как фактора диссоциации гексаарилэтанов. В табл. 7 показано отсутствие простого соответствия между числом резонансных структур и степенью диссоциации гексаарилэтанов. [14]
Корреспонденты-г-да Дебора Стюард, Алан Купсрман, Том Гинзберг, Джон Айемс, Сергей Шаргородский. [15]