Cтраница 3
Способ гидродистилляции применяется в тех случаях, когда перегонка с паром не дает должных результатов из-за большого уплотнения ( слеживаемости) сырья, которое препятствует проникновению пара к отдельным частицам и, таким образом / затрудняет процесс извлечения масла, увеличивает потери его с отходами. В промышленности этим способом перерабатывают цветочное сырье: розу, цветки цитрусовых культур, лилию, иланг-иланг. В лабораторной практике способ гидродистилляции положен в основу методик определения маслич-ности сырья по Гинзбергу и Клевенджеру. [31]
По данным Харта [9], при соприкосновении алюминия высокой чистоты с дистиллированной водой в условиях температуры ниже 60 - 70 С помимо аморфного слоя наблюдается еще слой умоно-гидроокиси, покрытый слоем р-гидроокиси. При температуре выше 60 - 70 С наряду с аморфным появляется только слой умоногид-роокиси. Альтенполь [10] отмечает, что при обработке алюминия кипящей водой или перегретым водяным паром также образуется слой у-моногидроокиси. По Гинзбергу [11] ( новейшие исследования), в кипящей воде или в перегретом паре, наоборот, из аморфного - основного - слоя должен образовываться слой не умоно гидроокиси, а р-гидроокиси, которая только при высокой температуре переходит в умоногидроокись. [32]
Первичные и вторичные амины можно обнаружить реакцией Гинзберга или пробой Римини и Симона с нитропруссидом натрия. Реакция нитропруссида атрия с аминами протекает в других условиях, чем с сернистыми соединениями. Различия в условиях реакции позволяют идентифицировать амин или сернистое соединение с помощью одного - и того же реактива. Нитропруссид натрия предпочитают бензолсульфонилхло-риду, которым пользуются в реакции Гинзберга, потому что по окраске можно непосредственно идентифицировать первичные и вторичные амины. [33]
Гидрогенолизу подвергались бенз - и дибензтиофены и ряд тионафте-новых кислот. Усложнение структуры сераорганических соединений обусловливает снижение выхода продуктов гидрогенолиза. Положение карбоксильной группы в непосредственной близости от атома серы также затрудняет гидрогенолиз и снижает выход гид-рюра. Так, глубина гидрогенолиза с 98 % в случае 3-тионафтенуксус-ной кислоты снижается до 85 % для 2-тионафтенуксусной кислоты. Рапа, Швенк и Гинзберг [202] приводят результаты гидрогенолиза метилзамещенных тиофенкарбоновых кислот, сульфида и двух меркаптанов. Тиофенкарбоновая кислота, не имеющая заместителей в тиофеновом кольце, подвергается гидрогенолизу с наибольшей легкостью, введение же в тиофеновое кольцо метильных групп затрудняет гидрогенолиз. Меркаптаны более легко претерпевают реакцию гидрогенолиза, чем сульфиды. [34]
Общая литература по органической химии, созданная русскими учеными, богата целым рядом выдающихся руководств. К ним относятся прежде всего Органическая химия Менделеева и Введение к полному изучению органической химии Бутлерова. Много поколений русских химиков изучало органическую химию по Лекциям Н. А. Меншуткина, выдержавшим несколько изданий. Еще ббльшим распространением пользовался курс органической химии С.Н.Реформатского, многократно переиздававшийся после Великой Октябрьской революции. Руководства Фаворского, Чичибабина 3алькинда, Хотинского, Коршуна, Гинзберга, Демьянова в разных аспектах представляют предмет и отражают оригинальное лицо авторов - крупных советских химиков-органиков. Что касается руководств по практическим занятиям в области органического синтеза, то в нашей литературе имеются такие превосходные книги, как Практические работы по органической химии Крапивина, Приготовление синтетических химико-фармацевтических препаратов Кацнельсона и другие руководства, удовлетворяющие учебным и отчасти научно-исследовательским целям. Полезным дополнением к оригинальным работам на русском языке явится американское издание, известное под названием Органические синтезы, выходящее, начиная с 1921 года, под редакцией ряда видных американских химиков-органиков в виде ежегодных выпусков, которые продолжают появляться и по настоящее время. [35]
О важности сульфокис-лот свидетельствует уже то, что мы неоднократно упоминали их еще до того, как перешли к рассмотрению органических соединений серы. Синтез сульфамидов, а также их применение для идентификации различных аминов с помощью реакции Гинзберга были описаны в гл. [36]
Химический процесс глянцевания чаще всего протекает так, что в первые секунды погружения в раствор глянцевания ( ванна глянцевания или ванна погружения) происходит травление, освобождающее поверхность металла от окислов, жира и других посторонних тел и часто создающее известное макровыравнивание. С этого начинается процесс глянцевания. После него на чистой протравленной поверхности алюминия осаждается тонкий слой из тяжелого металла, получающегося в результате восстановления его соли, добавляемой в большинство ванн. Указанный металл должен быть значительно положительнее алюминия. Под влиянием возникающих при этом местных коррозионных токов ( причем чистый алюминий служит анодом, а тяжелый металл - катодом) образуется более или менее связанный пассивирующий слой, который, по мнению Гинзберга и Баумана, в результате попеременного уменьшения и возрастания создает равномерную гладкость и блеск металлической поверхности. Высокая рабочая температура повышает необходимую для этого плотность коррозионного тока. При низких температурах ванны чаще всего плотность тока оказывается недостаточной для образования покровного слоя. В этом случае происходит только поверхностное травление. Имеющиеся в растворе для глянцевания ионы нитрата способствуют реакции благодаря положительному восстановительному потенциалу. [37]
Гинзберг [123] опубликовал чрезвычайно интересные исследования по получению сульфидов и сульфонов, изомерных с уже известными. Полученный из этого соединения сульфид окисляется перекисью водорода в сульфон ( C6H6) 2S02 - 0 5 H20, который плавится при 81 и считается р-дифенилсульфоном. Дифенилсульфонийпер-хлорат окисляется, образуя соединение состава C24H270c ClS2, которое при обработке едким кали превращается в нормальный дифенилсульфид и ( 3-дифенилсульфон. Сульфид дает синее окрашивание с серной кислотой, подобное окраске от тиантрена, и не восстанавливается цинком в соляной кислоте. Нагревание с 70 % - ной хлорной кислотой превращает р-дифенилсульфон в соединение состава C12H1003S - H20, которое, как полагает Гинзберг. Бутилсульфид и бен-зилсульфид с хлорной кислотой претерпевают аналогичные малопонятные изменения, в результате которых получаются сульфиды и сульфоны неизвестного строения. [38]