Искажение - форма - пик
Cтраница 3
При проведении анализа могут наблюдаться одновременно различные искажения формы пика. Ниже будут даны рекомендации по выяснению источников искажения формы пика и путей их устранения. [31]
В этом разделе будут рассмотрены наиболее часто встречающиеся искажения формы пика и причины, их вызывающие. На рис. 7 - 2 приведены различные варианты искажения формы пика. [32]
Объем пробы обычно определяется тем количеством компонентов пробы, при котором теряется не более 10 % эффективности, экстраполированной на нулевую величину пробы. Перегрузка колонки приводит не только к потере эффективности, но и к искажению формы пика, и сдвигу времени удерживания; это может быть допустимо только при препаративной работе или при анализе следовых количеств веществ, выходящих на хвосте основного компонента. [33]
Объем пробы обычно определяется тем количеством компонентов пробы, при котором теряется не более 10 % эффективности, экстраполированной на нулевую величину пробы. Перегрузка колонки приводит не только к потере эффективности, но и к искажению формы пика, и сдвигу времени удерживания; это может быть допустимо только при препаративной работе или при анализе следовых количеств веществ, выходящих на хвосте основного компонента. [34]
Предполагается, что продолжительность ввода пробы в колонку настолько мала, что можно пренебречь искажениями формы пика образца, вызываемыми факторами, влияющими на величину ВЭТТ. [35]
Изменение температуры колонки может оказать влияние на температурный режим детектора, с чем обычно связано изменение чувствительности и появление дрейфа нулевой линии. Кроме того, отставание температуры участка газовой линии колонка - детектор может привести к частичной потере высококипящих веществ и искажению формы пиков. [36]
Обычно для борьбы с ней используются фильтры, основанные на подавлении высокочастотных шумов усилителя, и наличии ЛС-цепочки в схеме усилителя. Но такой путь борьбы с сетевой помехой приводит к увеличению постоянной времени усилителя, и, соответственно, к искажению формы пика. Поэтому для работы с экспрессными ПКК необходимо использовать усилители с постоянной времени 1 - 5 миллисекунд. Иллюстрацию того, как постоянная времени влияет на вид хрома-тограммы, можно найти на рис. 13, где представлены хроматог-раммы легких углеводородов на поликапиллярной колонке. Все остальные условия - колонка, время ввода пробы, детектор и регистрация - для этих хроматограмм идентичны. Наблюдаемая степень разделения R, характеризующая удаленность двух пиков на хроматограмме, для бутана и изобутана при использовании БИД-36 составляет 1 2, тогда как степень разделения с использованием опытного усилителя составляет 2 9, что более чем вдвое выше. [38]
Изменение температуры колонки может оказать влияние на температурный режим детектора, с чем обычно связано изменение чувствительности и появление дрейфа нулевой линии. Кроме того, отставание температуры участка газовой линии колонка - детектор может привести к частичной потере высококипящих веществ и искажению формы пиков. [39]
При введении в хроматограф большого объема пробы или концентрированной пробы может возникнуть ПЕРЕГРУЗКА колонки, которая выражается уширением и искажением формы пика, а также зависимостью удерживания от вводимого количества вещества. На практике желательно работать при небольших нагрузках колонки. [40]
Любой носитель жидкой неподвижной фазы, в том числе и стенки капиллярных трубок, способен в большей или меньшей степени адсорбировать молекулы разделяемых веществ. Благодаря весьма малому относительному содержанию жидкой фазы в капиллярных колонках даже незначительное проявление адсорбционной активности вызывает заметное искривление изотермы сорбции, что немедленно приводит к резкому снижению эффективности разделения и к искажению формы пиков, приобретающих сильно размытый задний фронт. Поэтому в капиллярной хроматографии большое внимание уделяется разработке способов снижения остаточной адсорбционной активности колонок. [41]
Некоторые материалы, особенно с высокой концентрацией оксидов алюминия и железа на поверхности, имеют высокую каталитическую активность, что может быть причиной разложения неподвижной фазы при температу - - pax более низких, чем используемые для работы с носителями, не проявляющими каталитической активности. Очевидно, что каталитическая активность связана с относительной интенсивностью адсорбции, и некоторые анализируемые соединения могут даже адсорбироваться в процессе хроматографирования. Следствием этого являются искажение формы пика и потеря некоторого количества образца, поэтому результаты такого анализа нельзя уже интерпретировать количественно. [42]
Препаративные разделения осуществляют, как правило, на колонках, работающих в условиях перегрузки - и концентрация вещества в пределах одной хроматографической полосы может изменяться в широких пределах. Поэтому желательно, чтобы характеристика детектора была линейной в широком диапазоне подобно тому, как это имеет место в аналитических детекторах. Нелинейность характеристики детектора приводит к искажению формы хро-матографических пиков, и в результате он показывает худшее разделение, чем то, которое имело место на самом деле. [43]
Процесс формирования сигнала ( образование и сбор заряженных частиц) искажается появлением объемного заряда в непосредственной близости к электродам детектора и контактной разностью потенциалов. Кроме того, средняя энергия электронов может изменяться под действием самих анализируемых веществ. Эти побочные явления иногда приводят к искажению формы пиков, неожиданным смещениям нулевой линии, снижению воспроизводимости результатов анализа. [44]
Сепаратор с полимерными мембранами чувствителен к выбору рабочей температуры. При чрезмерно высокой температуре увеличивается проникающая способность газов и падает скорость прохождения через мембрану органических веществ. При очень низкой температуре сильно замедляется диффузия через мембрану, что приводит к искажению формы пиков. Обычно температуру сепаратора поддерживают на уровне, близком к температуре колонки. Такой сепаратор оказывается весьма удобным при анализе продуктов биологических процессов и при изучении загрязнений атмосферы, так как позволяет отделить такие мешающие определению компоненты, как углекислый газ и пары воды. [45]
Страницы: 1 2 3 4