Искажение - форма - пик
Cтраница 4
Другим важным фактором в ХМС анализе является постоянная времени удаления элюата из источника ионов. Для типичного источника системы Нира с проводимостью 0 4 л / с время, необходимое для уменьшения количества образца с молекулярной массой 200 до 0 1 % от его начального значения, составит 0 1 с. Если элюат адсорбируется или конденсируется в ионизационной камере, скорость его удаления снижается, что приводит к искажению формы пика на хроматограмме. Аналогичное явление наблюдается при высокой концентрации в смеси летучих соединений. [46]
 |
Максимально допустимый ток ДТП ( мА в зависимости от условий его работы. [47] |
На практике водород из-за взрывоопасное применяется значительно реже инертного гелия. Однако гелий довольно дефицитен, поэтому в качестве газа-носителя могут применяться и такие газы, как азот, аргон, двуокись углерода. При этом следует учитывать, что при использовании этих газов достигается гораздо меньшая чувствительность ДТП, возможно появление отрицательных пиков и искажение формы пика, делающее проведение количественного анализа вообще невозможным. [48]
В сомнительных случаях для повышения надежности идентификации, как правило, требуется привлечь некоторые дополнительные сведения. Для этого, например, проверяют, соответствует ли полуширина разрешению спектрометра в данном энергетическом интервале. Если полуширина пика будет больше, чем необходимо, то это свидетельствует о том, что пик состоит из двух или большего числа у-линий близкой энергии. Этот же факт подтверждает искажение формы пика. [49]
Максимально приемлемая ширина линии, не приводящая к неразрешенным линиям, должна быть меньше этого расстояния, скажем 40 Гц. Из этого вытекает время регистрации ио V, равное 25 мс. Диапазон спектра составляет 300 Гц, следовательно, нам нужно около 15 инкрементов. В этом случае во избежание искажений формы пиков сильно усеченный сигнал по этой координате должен быть умножен на тщательно подобранную взвешивающую функцию. На рис. 10.12 показан спектр, полученный в точно таких условиях. Общее время регистрации составило 30 мин, что сравнимо со временем, необходимым для получения спектра с внерезонансной развязкой с приемлемым отношением сигиал / шум. [50]
Выше уже отмечалось, что препаративная ЖХ выполняется при условии больших нагрузок, результатом которых являются пики на хроматограммах, форма которых далека от идеальной гауссовой, показанной на рис. 1.5. Часто искажение пика может быть связано с большой величиной образца. Однако имеются другие вредные причины искажения формы пика. Сведения о них часто можно получить из сочетания очевидных ( хроматограмма) и неочевидных ( знание образца и ЖХ-системы) данных. Прежде чем рассматривать другие возможные причины искажения формы пиков ( разд. [51]
Важной характеристикой детектора является его инерционность, поскольку она влияет на форму и высоту пика. Инерционность детектора зависит от принципа действия чувствительного элемента и от объема детектора, определяющего характер вымывания из него пробы. Свойства чувствительного элемента имеют значение, например, для катарометра; в этом случае инерционность детектора определяется термической инерционностью нити или термистора. Инерционность детектора хотя и приводит к искажению формы пика, однако площадь пика при этом остается практически неизменной. [52]
Линейный диапазон - отношение наибольшей измеряемой концентрации к наименьшей, между которыми заключена область линейных показаний детектора. Величина линейного диапазона детектора определяет требуемую величину входного диапазона устройств обработки. Выходное сопротивление детектора и уровень шумов сигнала определяют параметры согласующего звена между устройством обработки и детектором. Уровень шумов влияет на качество обработки информации. Инерционность детектора может вызвать искажение формы пика и повлиять на результат обработки. [53]
Теперь рассмотрим хемосорбцию, или химические реакции с поверхностью твердого носителя. Этот процесс приводит либо к полной, либо к частичной потере пробы в зависимости от емкости хемосорбента. Если химическая реакция с твердым носителем или адсорбентом протекает с выделением летучих продуктов, то при достаточно высокой скорости этой реакции из колонки выходит продукт реакции. Все это приводит либо к уменьшению точности анализа, либо к полной невозможности его проведения. При малой скорости реакции происходит искажение формы пика за счет побочных продуктов, которые непрерывно образуются в процессе продвижения зоны анализируемого вещества по колонке. Чтобы предотвратить эти явления, необходимо ослабить адсорбционное влияние твердого носителя, адсорбента или конструкционного материала. [54]
Страницы: 1 2 3 4