Гиперконъюгация

Cтраница 1

Гиперконъюгация - очень важный, но частный случай а я-сопря-жения. [1]

Гиперконъюгация увеличивается по мере увеличения степени замещенности двойной связи. [2]

Гиперконъюгация, как и обычная конъюгация, приводит к изменению процента двоесвязности данной связи. При этом целые числа, выра - 2 60 жающие порядок связи 1 2 и 3, соответствуют чисто ординарной, двойной и тройной связям. Здесь порядок связей вычислен по отношению к акцепторным связям С-С. [3]

Гиперконъюгация - стабилизация частично заполненной или свободной орбитали за счет ее перекрывания с заполненной связующей ст-орбиталью. [4]

Гиперконъюгация должна становиться несколько менее сильной по мере замещения атомов водорода в альфа-положении метальными группами, поэтому следует ожидать уменьшения скорости замещения. [5]

Гиперконъюгация естественно объясняет правило Марков-никова, согласно которому присоединение по двойной связи молекул HHlg, НОН, HOHlg происходит так, что водород присоединяется к наиболее гидрогенизованному атому. [6]

Распределение электроном и расположение ядер в основном и первом возбужденном состояниях ( верхний уровень инверсии формальдегида ( расстояние дано в А. [7]

Гиперконъюгация представляет собой приближение второго порядка. Уже говорилось, что классификация электронов на а и л - это приближение и что 0-электроньг обладают в остаточной форме некоторыми свойствами я-электронов. Эти свойства состоят в способности к сопряжению ( если позволяет симметрия) во втором приближении с л-электронами или создающими их р-электронами и орбиталями и в третьем приближении - с другими ст-электронами. Взаимодействие второго порядка, которое будет рассмотрено в данном разделе, называется гиперконъюгацией. [8]

Гиперконъюгация это процесс, в котором группа, подобная метильной, взаимодействует с ненасыщенной системой так, будто она обладает электронами л-симметрии. Для этого необходимо преобразовать орбитали СН3 - группы таким образом, чтобы получить компоненты л-симметрии. [9]

Гиперконъюгация других алкильных групп по сравнению с ме-тильной понижается, так как уменьшается число связей С - Н; так, связанный с сопряженной системой углерод грег-бутильной группы не имеет ни одной С - Н - связи, поэтому применительно к эффекту Бейкера - Натана метил оказывается наиболее сильным, а трег-бутил - наиболее слабым донором электронов. [10]

Гиперконъюгацией называется сопряжение о С - Н - связей с п-электронами двойной связи или ароматического кольца. [11]

Поскольку гиперконъюгация является разновидностью полярного сопряжения, то заместители, способные в ней участвовать, могут рассматриваться относящимися к типу R. В большинстве случаев электронодонорные свойства заместителей по индукционному и резонансному механизмам действуют на свободную энергию активации в одном и том же направлении. [12]

В гиперконъюгации могут участвовать как С-С -, так и С - Н - связи, а различия в относительной реакционной способности, наблюдаемые в каком-либо ряду соединений, в действительности могут быть результатом не только эффекта гиперконъюгации, но и действия растворителя. [13]

Понятие гиперконъюгация возникло в результате кинетических измерений, касавшихся влияния алкильных групп на реакционную способность некоторых ароматических соединений, а также исследований, показывающих изменение свойств ненасыщенных и ароматических систем при замене атомов водорода у кратных связей алкильными группами. [14]

Благодаря гиперконъюгации разность колебательной энергии между связями С - Н и С-D в переходном состоянии меньше, чем в основном состоянии, поэтому при замещении водорода дейтерием реакция замедляется. [15]

Страницы: 1 2 3 4