Cтраница 1
Гиперполяризуемость определяет нелинейные свойства жидкостей. От величины гиперполяризуемости третьего порядка, 7 / / л зависит эффективность многих нелинейных преобразований. [1]
Гиперполяризуемость ( 3 определяют по интенсивности генерации второй гармоники излучения в растворе в присутствии постоянного электрического поля ( см. разд. При этом определяют проекцию векторной части гиперполяризуемости на направление постоянного дипольного момента молекулы. Значения отдельных компонент тензора ( 3 - fc остаются неизвестными. Такие молекулы и исследуют чаще всего. И в том и в другом случае гиперполяризуемость ( 3 возрастает при увеличении длины системы сопряженных связей. [2]
Гиперполяризуемость нитродиметиламиностильбена составляет 210 10 - 30 СГСЭ, если исследован его раствор в ацетоне [170], и ( 40 - 60) 10 - 3 СГСЭ [167] для раствора в тртнс-стильбене. Таким образом, гаперполяризуемость, измеренная в неполярном насыщенном растворителе, составляет для этих веществ лишь 30 % ее значения в полярном растворителе. [3]
Гиперполяризуемость заместителей дает заметный вклада гиперполяризуемость молекул производных бензола. [4]
Экспериментально гиперполяризуемость измеряется по генерации второй гармоники в жидкости, как это описано выше. При этом ( см. ( 36) - ( 39)) определяется лишь векторная часть гиперполяризуемости. Зная эту часть гиперполяризуемости, можно сделать довольно точные оценки векторной части нелинейной восприимчивости кристаллов даже в случае, если отсутствуют точные знания о расположении молекул в кристалле ( см. разд. [5]
![]() |
Схема кюветы для измерения гиперполяризуемости жидкости в присутствии постоянного электрического поля. [6] |
Поскольку макроскопическая гиперполяризуемость определяется как чисто электронной гиперполяризуемостью f, так и ориентационной уг, измерив Г, надо разделить вклады указанных гиперполяризуемоетей. [7]
Понятие гиперполяризуемости молекул вводится аналогично понятию нелинейной поляризуемости среды. [8]
Измерение макроскопической гиперполяризуемости Г в принципе ничем не отличается от измерения нелинейной восприимчивости ( разд. [9]
Отрицательное значение гиперполяризуемости в данном случае означает, что произведение ju0 3 отрицательно ( см., разд. Для объяснения этого были рассмотрены [193] возбужденные состояния хиноидных структур. [10]
При измерениях гиперполяризуемостей часто пользуются растворами малой концентрации. Это позволяет проводить измерения в области, достаточно близкой к максимуму поглощения. Исследуются вещества, молекулы которых имеют более протяженную систему сопряженных связей, чем производные бензола. При этом неоднократно наблюдалось резонансное увеличение нелинейной восприимчивости вблизи полос поглощения, сопровождающихся ПЗ. [11]
![]() |
Зависимость гиперполярнзуемости ft молекул производных бензола от нх г. [12] |
Видно, что гиперполяризуемость тех молекул, в которых, по-видимому, нет ПЗ типа ил-тг, хорошо описывается аддитивной схемой. Такие соединения имеют, как правило, невысокие гиперполяризуемости. [13]
Таким способом определяют гиперполяризуемость молекул, если она намного превосходит dG, вследствие чего стекло или кварц нельзя использовать как эталон. Суммирование гиперполяризуемостей позволяет также определить знак гиперполяризуемости исследуемого вещества, если известен знак гиперполяризуемости эталона. [14]
Таким образом, гиперполяризуемость третьего порядка молекул с сопряженными связями обусловлена в основном дел окал изо ванными тг-электронами и зависит главным образом от протяженности сопряженной системы. [15]